藍寶石(Al2O3)具有高硬度、高強度、耐腐蝕、高光透過率等特點,是人類最早利用的幾種天然礦物寶石之一。自1890年法國科學家維納爾第一次制備了藍寶石晶體以來,人造藍寶石晶體制備技術得到了長足發展,晶體質量不斷提高,應用領域得以大大拓寬。
目前藍寶石已經廣泛應用于民用和軍事等各個領域。在民用領域,藍寶石用于耐磨結構件、醫用材料、高溫窗口、微電子行業襯底材料、激光基質材料、光學棱鏡、手機窗口等。在軍事領域,藍寶石作為高速飛機和導彈的透波窗口、光電吊艙、潛艇的光電桅桿等領域。
圖1 藍寶石晶體及加工后的晶棒晶片
1. 藍寶石的基本結構
藍寶石的組成為Al2O3,是由三個氧原子和兩個鋁原子以共價鍵型式結合而成,就顏色而言,單純的氧化鋁結晶是呈現透明無色的,因不同顏色元素離子滲透與生長中的藍寶石,因而使藍寶石顯現出不同的顏色。在自然界中藍寶石晶體內含有鈦離子(Ti3+)與鐵離子(Fe3+)時,會使晶體呈現而成為藍色藍寶石(Blue Sapphire)。當晶體內含有鉻離子(Cr3+)時,會使晶體呈現紅色,而成為紅寶石(Ruby)。又當晶體內含有鎳離子(Ni3+)時,會使晶體呈現黃色,而成為黃色藍寶石。藍寶石單晶是一種簡單配位型氧化物晶體,呈各向異性,屬六方晶系,晶格參數a=b=0.4758nm,c=1.2991nm,α=β=90°,γ=120°。
圖2 Al2O3分子結構及藍寶石晶體結構圖(黑點氧離子,白點鋁離子)
2. 藍寶石的性質
(1)化學穩定性:藍寶石具有高度的化學穩定性,在絕大多數化學反應過程中不會被腐蝕。
(2)機械特性:藍寶石單晶因其高硬度和高強度,可以在溫度范圍從超低溫至1500℃高溫之間的不同環境中保持高強度、耐磨耗與高度的穩定性。同時是目前已知的硬度最高的氧化物晶體材料,僅次于金剛石達莫氏9級。
(3)光學透過率:藍寶石單晶材料的穿透波長范圍為0.19nm-5.5nm,加之其優異的化學穩定性,抗磨損,高硬度和耐高溫等特性,使藍寶石制作的窗口片和傳感器光學零件廣泛應用于高真空系統、高溫爐及其他苛刻的環境。
(4)熱力學特性:2050℃左右的熔點,加之優越的化學、機械及光學特性,使藍寶石晶體廣泛應用于許多苛刻的加工環境中。
(5)耐磨損性:由于具有很高的硬度和透明度,是藍寶石晶體常用于制作耐磨損窗口或其他精密機械零件。
(6)介電性能:有電介質絕緣、恒定的介電常數。
(7)藍寶石還具有高拉伸強度、抗沖刷性、熱導性、顯著的抗熱沖擊性等性能。
3. 藍寶石的制造過程
3.1 藍寶石晶棒制造過程
長晶:利用長晶爐生長尺寸大且高品質的單晶藍寶石晶體。
定向:確保藍寶石晶體在掏棒機臺上的正確位置,便于掏棒加工。
掏棒:以特定方式從藍寶石晶體中掏取出藍寶石晶棒。
滾磨:用外圓磨床進行晶棒的外圓磨削,得到精確的外圓尺寸精度。
品檢:確保晶棒品質以及掏取后的晶棒尺寸與方位是否合客戶規格。
3.2 藍寶石晶片制造過程
定向:在切片機上準確定位藍寶石晶棒的位置,以便于精準切片加工。
切片:將藍寶石晶棒切成薄薄的晶片。
研磨:去除切片時造成的晶片切割損傷層及改善晶片的平坦度。
倒角:將晶片邊緣修整成圓弧狀,改善薄片邊緣的機械強度,避免應力集中造成缺陷。
拋光:改善晶片粗糙度,使其表面達到外延片磊晶級的精度。
清洗:清除晶片表面的污染物(如:微塵顆粒,金屬,有機玷污物等)。
品檢:以高精密檢測儀器檢驗晶片品質(平坦度,表面微塵顆粒等),以合乎客戶要求。
4. 藍寶石的應用
(一)光學窗口和整流罩
藍寶石單晶制作的整流罩已廣泛用于機載、星載、艦載以及潛基、陸基光電設備,尤其在高馬赫數導彈整流罩、透明裝甲、潛艇窗口以及高功率強激光等軍用設備中的地位和作用不可替代。如:美國海軍戰區防御系統截擊導彈、斯普林特防御攔截彈(HEDI)、美國第五代近距空對空導彈(AM–9X)、以色列新一代近戰空對空導彈(Python5)以及已安裝于美、德、韓和希臘等國軍艦上的導彈(RM–116RAM)等都使用了藍寶石整流罩。
圖3 藍寶石整流罩
(二)半導體照明行業
藍寶石在照明行業主要用作LED襯底,即LED基板,也有稱之為支撐襯底。襯底是外延層生長的基板,在生產和制作過程中,起到支撐和固定的作用。它與外延層的特性配合要求比較嚴格,否則會影響到外延層的生長或是芯片的品質。對于制作LED 芯片來說,襯底材料的選用是首要考慮的問題。目前藍寶石襯底LED產品市場占有率高達90%以上。
圖4 白光LED光源
(三)摻鈦藍寶石激光器
摻鈦藍寶石單晶(Ti3+:Al2O3)的激光應用最早于1982年被發現后,對其研究不斷深入,以Ti:Al2O3作為工作物質的各類激光器也迅速發展。Ti3+:Al2O3激光器為科研提供了便利和靈活的研究工具。與其他激光材料相比,其主要特點是:
(1)光譜輸出范圍從超窄單一頻率到寬的帶寬,覆蓋幾百納米,可提供超快脈沖(僅為電場的幾個振蕩);
(2)寬的可調諧范圍,可達400nm;
(3)高功率。如對于全固態可調諧Ti3+:Al2O3激光器,天津大學和中國科學院物理研究所已分別實現6W(其轉換率為22.2%)和6.44W(其轉換率為40.25%)的激光輸出。
目前,Ti:Al2O3激光器已實現脈沖、準連續、連續、鎖模運轉,已涉及激光器研究領域的各個方面,包括:提高輸出功率、擴大調諧范圍、壓縮線寬、穩頻以及提高光束質量等。
圖5摻鈦藍寶石激光器
(四)摻雜藍寶石單晶熱(光)釋光材料
α-Al2O3:C晶體用于制造熱釋光探測器主要有以下特點:
(1)熱釋光靈敏度高,為常用熱釋光晶體LiF:(Mg,Ti)的40--60倍;187℃附近的發光峰型單一,有效原子序數相對較低(10.2);
(2)低本底劑量響應臨界值(10-6Gy),輻射劑量響應為線性--亞線性,線性響應范圍寬;
(3)α-Al2O3:C晶體420nm處的發射峰正好處于光電倍增管響應的最佳峰值,在低劑量條件下,α-Al2O3:C晶體探測器可重復使用且無需退火處理。
(五)光學元件、探測窗口及其它應用
藍寶石單晶因其理想的光學性能及機械性能,可制作成實驗用的光學元件,如透鏡、棱鏡及反射鏡;以及科學研究用的探測儀器,如重力波探測儀等。藍寶石單晶因具有寬透過波段、高透過、高強度、耐高溫、耐磨損、耐腐蝕,而可用作在各種高溫、高壓等惡劣環境下工作的設備及儀器的觀察窗口和探測窗口,如:耐高溫的熱電偶及鍋爐水位計,耐磨損的商品條碼掃描儀窗口,耐腐蝕的煤、氣、油井探測用的傳感器及探測器窗口等。在其它民用方面,藍寶石還可用作醫用手術刀具、精密儀表殼體、精密機械軸承及高檔鐘表、首飾。還有各種杯具器皿、透明燈具及護目鏡片等。
圖6 掃描儀掃描窗口、手表表蒙、纖維導絲器、照相機外護鏡頭及耐磨軸承
參考資料
[1] 于國建. 泡生法藍寶石單晶生長及缺陷研究[D]. 山東大學, 2014.
[2] 張雪平. 藍寶石晶體生長與LED應用研究[D]. 湖南大學, 2012.
部分資料來源網絡。
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作者:粉體圈
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