SiC因具有寬帶隙、高臨界擊穿電場(chǎng)、高電子飽和漂移速度等優(yōu)異特性,在半導(dǎo)體電子功率器件和陶瓷材料等方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值,是第三代半導(dǎo)體材料的主要代表。但值得注意的是,SiC材料還具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性能,其理論導(dǎo)熱率可以達(dá)到490 W/(m?K),在非導(dǎo)電材料中已屬佼佼者。例如,在半導(dǎo)體器件的基底材料、高導(dǎo)熱陶瓷材料、半導(dǎo)體加工的加熱器和加熱板、核燃料的膠囊材料以及壓縮機(jī)泵的氣密封環(huán)中,都可以看到SiC導(dǎo)熱性能的應(yīng)用。
碳化硅散熱基板
SiC的晶體結(jié)構(gòu)
SiC晶體的主要結(jié)構(gòu)是由原子堆積成兩個(gè)主配位四面體SiC4和CSi4組成,這些四面體連接緊密堆積形成的結(jié)構(gòu)稱為多型體,一般在垂直方向堆積的方式不同形成不同的晶體結(jié)構(gòu)。典型的SiC多型體結(jié)構(gòu)有3C、4H、6H和15R-SiC等(其中數(shù)字表示多型體結(jié)構(gòu)的層數(shù),字母表示晶格的對(duì)稱性,如C:立方體;H:六角形;R:菱面體)。
3C-SiC、4H-SiC、6H-SiC 多型體的堆積結(jié)構(gòu)
(黑色為Si原子,白色為C原子)
SiC的物理性質(zhì)和熱學(xué)性質(zhì)都是由多型體結(jié)構(gòu)決定,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)約有250種,其中兩種基本的多型體備受關(guān)注,一種是α-SiC,另一種是β-SiC,分別稱為六方和立方碳化硅。α-SiC晶體最常見的多型體有2H、4H、6H和15R,而3C是β-SiC晶體的基本多型體。
典型結(jié)構(gòu)3C-SiC與4H、6H-SiC 的性能參數(shù)
SiC材料導(dǎo)熱率的影響因素
SiC的導(dǎo)熱性主要受其晶體缺陷的影響,晶體缺陷包括SiC的二次相和晶體邊界等。SiC二次相的比例取決于燒結(jié)添加劑的數(shù)量和組成,晶體邊界的性質(zhì)取決于燒結(jié)助劑的組成成分及燒結(jié)條件。
因此SiC材料的導(dǎo)熱率主要取決于:
(1)燒結(jié)助劑的數(shù)量、化學(xué)計(jì)量比、化學(xué)性質(zhì)以及相關(guān)的晶界厚度和結(jié)晶度;
(2)晶粒尺寸;
(3)SiC 晶體中雜質(zhì)原子的類型和濃度;
(4)燒結(jié)氣氛;
(5)燒結(jié)后的熱處理等。
1.燒結(jié)方式的影響
(1)無壓燒結(jié)
無壓燒結(jié)工藝制備碳化硅陶瓷的工藝簡(jiǎn)單,成本適中,可制備復(fù)雜結(jié)構(gòu)產(chǎn)品,在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛。研究表明,當(dāng)提高燒結(jié)溫度時(shí),SiC晶格氧含量和氣孔率降低,晶粒尺寸增大,熱導(dǎo)率也有一定的提升;但當(dāng)溫度升高到一定程度后,晶粒尺寸繼續(xù)增大,但氣孔率反而升高,氣孔的增多加劇了聲子散射,碳化硅陶瓷的熱導(dǎo)率會(huì)降低。
無壓燒結(jié)過程
(2)反應(yīng)燒結(jié)
反應(yīng)燒結(jié)碳化硅陶瓷的工藝具有燒結(jié)溫度低、周期短、成本低、可實(shí)現(xiàn)近凈尺寸成型等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于復(fù)雜結(jié)構(gòu)碳化硅產(chǎn)品的制備。研究表明,成型壓力對(duì)反應(yīng)燒結(jié)碳化硅的熱導(dǎo)率影響最大,其次是碳添加量,碳化硅顆粒級(jí)配的影響最小。
(3)放電等離子燒結(jié)
放電等離子燒結(jié)工藝具有升溫速率快、加熱均勻等優(yōu)點(diǎn)。如果于保溫時(shí)間較長(zhǎng),會(huì)促使添加劑在SiC晶粒之間形成連續(xù)的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu),導(dǎo)致晶界熱阻增加,從而降低碳化硅陶瓷的熱導(dǎo)率。
(4)熱壓燒結(jié)
熱壓燒結(jié)可以提高陶瓷制品的致密性和物化性能,并能夠?qū)崿F(xiàn)某些難燒結(jié)高溫陶瓷材料(B4C、SiC、ZrB2等)的致密化。采用退火工藝處理可以促進(jìn)添加劑與碳化硅表面的SiO2發(fā)生反應(yīng),減少SiC晶格中的氧含量,增加晶粒間的接觸,同時(shí)也可減少碳化硅內(nèi)部的晶體缺陷,因此退火工藝有助于 提高碳化硅陶瓷的導(dǎo)熱性能。另外,燒結(jié)氣氛對(duì)碳化硅室溫?zé)釋?dǎo)率也有一定影響,在氮?dú)鈿夥障虏捎脽釅簾Y(jié),,氮原子會(huì)溶入到SiC晶粒間的玻璃相中,玻璃相中氮含量的增多必會(huì)造成氧含量的降低,并導(dǎo)致SiC晶格氧含量的降低,因此碳化硅陶瓷的熱導(dǎo)率提高。
綜合各類燒結(jié)工藝,燒結(jié)方式對(duì)碳化硅陶瓷熱導(dǎo)率的影響較小;適合的燒結(jié)溫度和保溫時(shí)間可以制備熱導(dǎo)率較高的碳化硅陶瓷;在燒結(jié)過程中采用氮?dú)獗Wo(hù)并對(duì)燒結(jié)后的陶瓷進(jìn)行退火處理,有助于提高碳化硅陶瓷的熱導(dǎo)率。
2.不同添加劑摻雜對(duì)熱導(dǎo)率的影響
在制備具有高導(dǎo)熱率的陶瓷過程中,晶格中的氧會(huì)產(chǎn)生額外的硅空位,這些空位導(dǎo)致聲子散射,使熱導(dǎo)率降低,因此燒結(jié)添加劑的選擇需要考慮氧含量的影響。
為了制備具有高導(dǎo)熱率的陶瓷,改善SiC陶瓷導(dǎo)熱性的策略主要包括:
(1)采取從添加劑混合物中去除含氧化合物,以及選擇從SiC晶格中去除氧的燒結(jié)添加劑組合物;
(2)最大限度地減少氧化物燒結(jié)添加劑的用量,因?yàn)檠趸锘蛱佳趸锵嗟臒釋?dǎo)率明顯低于SiC晶格的熱導(dǎo)率。
對(duì)于幾種常用添加劑的作用總結(jié)如下:
摻雜方式 | 添加劑類型 | 摻雜影響 |
單質(zhì)摻雜 | 鋁、硼和碳等 | 使多孔SiC陶瓷的堆積密度增加,導(dǎo)致孔隙率以及孔徑減小,從而提高其導(dǎo)熱性 |
氧化物摻雜 | Y2O3-RE2O3(稀土氧化物)復(fù)合添加劑 | 與碳化硅顆粒表面的SiO2發(fā)生反應(yīng),可以大幅降低碳化硅陶瓷的晶格氧含量;提高碳化硅陶瓷的致密性,SiC晶粒之間接觸 更緊密;稀土元素原子半徑與硅、碳原子半徑差較大,不會(huì)固溶于SiC晶格內(nèi)造成晶格缺陷,從而提高其導(dǎo)熱性 |
SiC導(dǎo)熱材料的應(yīng)用前景
SiC陶瓷作為一種高性能結(jié)構(gòu)陶瓷材料,具有優(yōu)異的熱性能,可廣泛應(yīng)用于耐高溫、加熱與熱交換工業(yè)領(lǐng)域。
1.高溫應(yīng)用領(lǐng)域
SiC 陶瓷具有的高溫強(qiáng)度高、耐高壓、高溫蠕動(dòng)性小等優(yōu)點(diǎn),能適應(yīng)各種高溫環(huán)境。
例如,SiC橫梁,適用于工業(yè)窯爐中的承重結(jié)構(gòu)架,它高溫力學(xué)性能優(yōu)異,抗高溫蠕變性好,長(zhǎng)期使用不彎曲變形;SiC輥棒用于高溫?zé)蓭В哂辛己玫膶?dǎo)熱性能,節(jié)約能源的同時(shí)不增加窯車重量;SiC冷風(fēng)管用于窯的降溫帶,耐急冷熱性能好,其使用壽命是不銹鋼管或氧化鋁等耐火材料的5~10倍。
SiC輥棒用于制備鋰電池材料
另外,由于SiC 陶瓷突出的高溫強(qiáng)度、優(yōu)良的抗高溫抗蠕變能力以及抗熱震性,使其成為火箭、飛機(jī)、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)和燃汽輪機(jī)中熱機(jī)部件的主要材料之一,通用汽車公司研制的AGT100車用陶瓷燃?xì)廨啓C(jī)就采用SiC陶瓷用作燃燒室環(huán)、燃燒室筒體、導(dǎo)向葉片和渦輪轉(zhuǎn)子等高溫部件。
燃?xì)廨啓C(jī)
2.加熱與熱交換工業(yè)領(lǐng)域
SiC陶瓷具有的低熱膨脹系數(shù)、高導(dǎo)熱率、抗熱沖擊性,可廣泛應(yīng)用于加熱與熱交換工業(yè)領(lǐng)域。
例如,SiC噴火嘴,其高熱導(dǎo)率結(jié)合其低熱膨脹,抗熱震性遠(yuǎn)優(yōu)于碳化鎢,耐高溫,耐極冷極熱,使用溫度大于1400℃,還可被加工成各種形狀,適用于明火直接加熱和輻射管間接加熱系統(tǒng)的工業(yè)窯爐中。在通常情況下,工業(yè)窯爐中釋放的氣體不僅溫度高而且有腐蝕性,這就要求熱交換器同時(shí)具有耐高溫、耐腐蝕和抗熱震性,可承受大的熱應(yīng)力。SiC換熱器具有超強(qiáng)的耐磨性和完全的不滲透性,允許介質(zhì)以高速通過,且熱交換率高,是一種理想的節(jié)能裝置。SiC輻射管,用于輻射管間接加熱系統(tǒng),良好的熱傳導(dǎo)性能可以極大提高散熱效果,顯著節(jié)約能源,同時(shí)使得整個(gè)加熱系統(tǒng)的運(yùn)行壽命增加,有效降低維護(hù)成本。
碳化硅換熱器
總結(jié)
隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,碳化硅陶瓷在半導(dǎo)體領(lǐng)域的應(yīng)用需求量急劇增長(zhǎng),而高熱導(dǎo)率是其應(yīng)用于半導(dǎo)體制造設(shè)備元器件的關(guān)鍵指標(biāo),因此加強(qiáng)高導(dǎo)熱碳化硅陶瓷的研究至關(guān)重要。目前對(duì)于高導(dǎo)熱碳化硅陶瓷的研究還有很多不足,主要在以下幾點(diǎn)需要加強(qiáng):一是加強(qiáng)碳化硅陶瓷粉體的制備工藝研究,高純、低氧碳化硅粉的制備是實(shí)現(xiàn)高熱導(dǎo)率碳化硅陶瓷制備的基礎(chǔ);二是加強(qiáng)燒結(jié)助劑的選擇及其相關(guān)理論研究;三是加強(qiáng)高端燒結(jié)裝備的研發(fā),通過調(diào)控?zé)Y(jié)工藝得到合理的顯微結(jié)構(gòu)是獲得高熱導(dǎo)率碳化硅陶瓷的必備條件。
參考來源:
1.高導(dǎo)熱碳化硅陶瓷的研究進(jìn)展,王曉波、王峰、賀智勇、張啟富(機(jī)械工程材料);
2.碳化硅在導(dǎo)熱材料中的應(yīng)用及其最新研究進(jìn)展,江漢文、俞星星、薛名山、彭同華、洪珍、梁丹妮(南昌航空大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版);
3.高熱導(dǎo)率SiC陶瓷材料制備及應(yīng)用研究,李其松(山東大學(xué));
4.國(guó)內(nèi)外碳化硅陶瓷材料研究與應(yīng)用,李辰冉、謝志鵬、康國(guó)興(硅酸鹽通報(bào))。
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作者:粉體圈
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