理論上,氮化硅(Si3N4)具有很高的熱導(dǎo)率,因此業(yè)界認(rèn)為它完全有潛力用作電子器件的主要陶瓷基材,尤其是新能源等高端領(lǐng)域,Si3N4陶瓷基板已以其獨(dú)特的性能在IGBT模塊封裝中占據(jù)優(yōu)勢(shì)地位,風(fēng)頭一時(shí)無(wú)二。
氮化硅基板
具體Si3N4的熱導(dǎo)率有多高呢?Lightfoot和Haggerty根據(jù)Si3N4結(jié)構(gòu)提出氮化硅的理論熱導(dǎo)率在200~300 W/m·K。Hirosaki等通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)的方法計(jì)算出兩種氮化硅最容易出現(xiàn)的形式——α-Si3N4和β-Si3N4的理論熱導(dǎo)率,發(fā)現(xiàn)其沿a軸和c軸具有取向性,結(jié)果如下:
形式 | a軸理論熱導(dǎo)率[W/(m·K)] | c軸理論熱導(dǎo)率[W/(m·K)] |
α-Si3N4 | 105 | 225 |
β-Si3N4 | 170 | 450 |
除此之外,Si3N4相比大熱的氮化鋁(AlN),最明顯的優(yōu)勢(shì)就是力學(xué)性能好。研究數(shù)據(jù)表明,AlN的彎曲強(qiáng)度為為300~400 MPa,斷裂韌性為3~4 MPa·m1/2,而Si3N4這倆數(shù)值分別為600~1000MPa,5~7 MPa·m1/2,明顯高出不少,這就意味著Si3N4基板在用于電路板時(shí)的安全可靠性更佳(如應(yīng)用于新能源汽車(chē)時(shí)不怕顛簸)。下面是氮化硅與氮化鋁以及最常用的氧化鋁基板的強(qiáng)度及熱導(dǎo)率對(duì)比圖。
幾種陶瓷基板的強(qiáng)度與熱導(dǎo)率的比較
氮化硅基板的商業(yè)化關(guān)鍵
不過(guò)理想是豐滿的,現(xiàn)實(shí)卻是骨感的。目前采用常規(guī)方法制備的Si3N4陶瓷基板熱導(dǎo)率測(cè)試值一直偏低,實(shí)際生產(chǎn)中一般在100W/m·K以內(nèi),嚴(yán)重影響了氮化硅陶瓷基板的推廣應(yīng)用進(jìn)程。
要提高Si3N4陶瓷基板的熱導(dǎo)率,就得從根本上解決。研究表明,在諸多晶格缺陷中,晶格氧是影響氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的主要缺陷之一,尤其是晶粒尺寸大于1μm時(shí)(一般而言,陶瓷熱導(dǎo)率會(huì)隨著晶粒增大而增加),因此通過(guò)降低晶格氧含量來(lái)制得高熱導(dǎo)率的Si3N4陶瓷尤為關(guān)鍵。
晶格氧是影響氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的主要缺陷
(圖:氮化硅燒結(jié)體的典型微觀結(jié)構(gòu))
目前可知的是,晶格氧含量增加的其中一個(gè)途徑是促進(jìn)Si3N4陶瓷燒結(jié)的氧化物燒結(jié)助劑。這些燒結(jié)助劑除了導(dǎo)致晶格氧含量上升導(dǎo)致Si3N4熱導(dǎo)率降低外,它們?cè)诟邷叵乱矔?huì)與Si3N4表面的SiO2反應(yīng)形成液相,最后形成熱導(dǎo)率只有0.7~1 W/m·K的晶界相,進(jìn)一步拖低Si3N4的熱導(dǎo)率。
但由于Si3N4屬于共價(jià)化合物,自擴(kuò)散系數(shù)很小,在燒結(jié)過(guò)程中依靠自身擴(kuò)散很難形成致密化的晶體結(jié)構(gòu),因此絕不能因噎廢食,選擇不添加燒結(jié)助劑。于是為了兩全其美,業(yè)界開(kāi)始使用非氧化物作為燒結(jié)助劑——比如說(shuō)MgSiN2就是一種新崛起的,頗具前景的,可作為燒結(jié)助劑制備高熱導(dǎo)氮化硅陶瓷的新材料。
MgSiN2結(jié)構(gòu)示意圖
(與AlN的區(qū)別是在Al3+的位置上分別替代為Mg2+和Si4+原子)
MgSiN2作為燒結(jié)助劑的優(yōu)勢(shì)
首先,MgSiN2本身是一種熱學(xué)性能優(yōu)異的高熱導(dǎo)材料,在全致密情況下,其理論熱導(dǎo)率達(dá)到75 W/m·K。這么高的導(dǎo)熱性,不僅可以用作高熱導(dǎo)陶瓷基板材料和理想的封裝材料,同時(shí)其可以作為燒結(jié)助劑制備高熱導(dǎo)氮化硅陶瓷。
其次,MgSiN2作為燒結(jié)助劑時(shí),能夠凈化Si3N4晶粒,降低氮化硅晶格氧含量,增強(qiáng)晶粒生長(zhǎng),從而大幅提高氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率,因此是當(dāng)前公認(rèn)必備助劑體系成分之一。下圖中就是研究人員以MgSiN2作為燒結(jié)助劑時(shí),獲得了低晶格氧含量、高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,清楚地表明了MgSiN2對(duì)提高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的積極作用。
以MgSiN2作為燒結(jié)助劑制備低晶格氧含量、高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷
不過(guò),盡管MgSiN2有諸多優(yōu)異性質(zhì)及現(xiàn)實(shí)應(yīng)用,但在國(guó)內(nèi)目前尚未形成該產(chǎn)品,其應(yīng)用優(yōu)勢(shì)無(wú)法釋放,導(dǎo)致了Si3N4陶瓷的性能提升緩慢。造成上述癥結(jié)的根本原因在于目前國(guó)內(nèi)尚未形成MgSiN2的高品質(zhì)、批量化、低成本制備技術(shù)。
針對(duì)這一難題,齊魯中科光物院的研究人員通過(guò)上百次嘗試,成功制備了高品質(zhì)的MgSiN2粉體,其相組成如下圖所示。在此基礎(chǔ)上,還實(shí)現(xiàn)了中試及規(guī)模化生產(chǎn),以及MgSiN2粉體的高品質(zhì)、批量化、低成本制備,有望推進(jìn)國(guó)內(nèi)高熱導(dǎo)氮化硅陶瓷基板產(chǎn)業(yè)化的飛速發(fā)展。
齊魯中科光物院制備的高純MgSiN2粉體
樣品測(cè)試參數(shù)如下表:
樣品名稱:氮化硅鎂粉體 | |
檢測(cè)項(xiàng)目 | 測(cè)試結(jié)果 |
MgSiN2含量(%) | 99% |
O含量(%) | 1.5% |
Fe含量(ppm) | 30 |
Al含量(ppm) | 50 |
Ca含量(ppm) | 50 |
結(jié)語(yǔ)
現(xiàn)階段,將高熱導(dǎo)率氮化硅陶瓷用于電子器件的基板材料仍是國(guó)內(nèi)面臨的一大難題。為了不斷提高Si3N4陶瓷基板材料的實(shí)際熱導(dǎo)率,必須要深入了解材料的作用機(jī)理,從原材料入手,從根源上“對(duì)癥下藥”。
齊魯中科光物院在MgSiN2燒結(jié)助劑上的突破,對(duì)我國(guó)陶瓷基板產(chǎn)業(yè)的發(fā)展無(wú)疑有著重要意義——國(guó)產(chǎn)氮化硅基板能否步入新能源等高端領(lǐng)域,就與這些高品質(zhì)原料粉體的穩(wěn)定供應(yīng)密切相關(guān)。目前,齊魯中科光物正集中攻關(guān)高熱導(dǎo)專用Si3N4粉的穩(wěn)定批量生產(chǎn),讓我們一起期待來(lái)自他們的更多成果!
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