流延成型法是制備大面積、超薄陶瓷基片的重要方法，被廣泛應(yīng)用在電子工業(yè)、能源工業(yè)等領(lǐng)域，在制備Al2O3、AlN電路基板，BaTiO3基多層陶瓷電容器（MLCC）及ZrO₂固體燃料電池等。流延成型技術(shù)為電子元件的微型化以及超大規(guī)模集成電路的實(shí)現(xiàn)提供了廣闊的前景。

↑↑流延成型工藝簡(jiǎn)介：將陶瓷粉體、溶劑、粘接劑、增塑劑的混合漿料通過刮刀澆筑在一個(gè)平面基體上，均勻鋪展、溶劑揮發(fā)后，形成具有一定強(qiáng)度和柔韌性的陶瓷坯片（生片）。

↑↑柔韌如紙張的氧化鋁生帶（片）

流延成型工藝主要包括前期漿料的配制和后期工藝參數(shù)調(diào)整。其中，流延漿料的組成成分決定了后續(xù)流延過程的具體工藝參數(shù)，以及生帶（片）的表觀形貌、共燒匹配性乃至成品的綜合性能。

流延漿料的主要組成為無機(jī)粉體和有機(jī)載體。其中，無機(jī)粉體充當(dāng)功能相，有機(jī)載體充當(dāng)流動(dòng)相。下文我們一起來看看流延成型漿料各個(gè)組分選擇要求。

無機(jī)粉體

陶瓷粉體的物理外觀參數(shù)是決定產(chǎn)品最終質(zhì)量的關(guān)鍵。陶瓷粉體的顆粒尺十和形貌對(duì)顆粒堆積以及漿料的流變性能會(huì)產(chǎn)生重要影響。為了陶瓷生坯中粉體顆粒堆積致密，粉體的尺寸必須盡可能小，但是顆粒尺寸越小比表面積越大，所需有機(jī)添加劑越多，導(dǎo)致陶瓷燒結(jié)收縮率增加，燒結(jié)體密度減小。

以氧化鋁粉體為例，通常流延成型中所用粉體的比表面積為2-11m²/g，顆粒尺寸在0.3-1.7μm范圍內(nèi)。當(dāng)然隨著隨著陶瓷薄片的厚度降低，對(duì)粉體的要求也是相應(yīng)的提高的，據(jù)可靠數(shù)據(jù)顯示1μm的流延薄膜需要使用100nm以下的粉體，如此細(xì)的粉體就算是制備出來了，想讓它保持良好的分散狀態(tài)是不易的，得依靠非常強(qiáng)大的工藝技術(shù)及設(shè)備支持。

在漿料配制過程中，粉體的分散性尤為重要。為了提升粉體在漿料的分散性，除了適當(dāng)添加分散劑外，還可以通過改變粉體自身的特性來解決分散性問題。通過適當(dāng)?shù)?/span>對(duì)粉體表面進(jìn)行改性處理可大大的提高漿料的分散性能和流變性能。

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有機(jī)流延漿料的有機(jī)載體

有機(jī)載體作為漿料的重要組成部分，賦予了流延漿料特有的流變和分散性能。有機(jī)載體可以形成聚合物網(wǎng)絡(luò)連接粉體顆粒，使粉體均勻分散不沉降，還可使?jié){料具有一定流動(dòng)觸變性。有機(jī)載體主要包括粘結(jié)劑、塑化劑、分散劑、溶劑等。

①溶劑

有機(jī)載體中的溶劑賦予了漿料流動(dòng)性，使粉體均勻懸浮在液體中，同時(shí)也將各個(gè)添加劑組分均勻地分散開，形成均勻混合體。目前單一的有機(jī)溶劑無法滿足后續(xù)的梯度升溫干燥工藝，且使用單一的有機(jī)溶劑極易出現(xiàn)應(yīng)力開裂和漿料表層起皮現(xiàn)象。因此，二元或三元共沸溶劑體系在有機(jī)流延體系被廣泛應(yīng)用。

二元共沸體系組成及其沸點(diǎn)

溶劑的流變特性是影響漿料粘度和流延時(shí)間的重要因素，其決定了有機(jī)載體的流變特性，進(jìn)而影響到流延生帶的質(zhì)量，合理選用溶劑可以有效提高生帶的均勻性、致密性等物理性質(zhì)。

干燥揮發(fā)性能同樣也是選擇溶劑時(shí)的一個(gè)重要標(biāo)準(zhǔn)。溶劑揮發(fā)太快，粘度太大，漿料表面極易起皮，后續(xù)流延干燥工藝中易產(chǎn)生龜裂現(xiàn)象；溶劑揮發(fā)太慢，粘度太小，生帶無法干燥完全，則無法繼續(xù)進(jìn)行后續(xù)的沖孔熱壓操作。

②粘接劑種類

粘結(jié)劑作為生帶中唯一的連續(xù)相，其種類和含量決定了最終生帶的強(qiáng)度和密度大小。目前，流延漿料中最常用的粘結(jié)劑主要為PVB（聚乙烯醇縮丁醛）和PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）兩類。

③分散劑

在流延成型過程中，漿料應(yīng)始終保持均勻狀態(tài)，不能出現(xiàn)分層、絮凝等現(xiàn)象，顆粒與顆粒之間必須達(dá)到良好的分散程度，無團(tuán)聚現(xiàn)象發(fā)生，保證流延得到的生帶具有密度均一的特點(diǎn)。因此，必須選擇合適的分散劑來提高流延漿料分散穩(wěn)定性。

分散劑是一種在分子結(jié)構(gòu)上同時(shí)具有親水性和親油性兩種相反性質(zhì)的界面活性劑，吸附于粉體顆粒表面，通過靜電排斥和空間位阻穩(wěn)定機(jī)制產(chǎn)生作用。分散劑的含量和種類需要根據(jù)不同的漿料體系來選擇。常見的品種有

在流延成型陶瓷基片技術(shù)中，燒結(jié)工藝與最后燒結(jié)體的性能緊密相關(guān)。燒結(jié)溫度梯度和燒結(jié)時(shí)間都決定了最終燒結(jié)體的外貌形態(tài)。當(dāng)燒結(jié)制度不匹配時(shí)，陶瓷基板很容易出現(xiàn)邊緣翹曲、斷裂等現(xiàn)象，并且燒結(jié)后的灰分殘余也極大地影響著基板的介電性能。因此在實(shí)際應(yīng)用過程中，還需要針對(duì)漿料的組分設(shè)定不同的燒成制度。

水基流延漿料的有機(jī)添加劑

無用多說，水基流延體系為了環(huán)保而生，盡管應(yīng)用之路困難重重但是卻是很綠很值得探討的。在水基流延成型體系中，溶劑分散介質(zhì)為去離子水，水可以溶解陶瓷顆粒表面的離子，改變顆粒的表面化學(xué)性質(zhì)，同時(shí)具有很大的表面化學(xué)能，這給陶瓷顆粒的均勻分散帶來了巨大的麻煩，直接讓水系流延成型難度系數(shù)報(bào)增。有些易水解的材料，還有先改性一下避免水解，例如大名鼎鼎的導(dǎo)熱王子氮化鋁。

對(duì)于水系流延成型而言，分散劑的選擇非常之重要，聚丙烯酸（PAA）類聚電解質(zhì)，還有聚乙烯吡咯烷酮（PVP）和聚丙烯酰胺都是非?？孔V的選項(xiàng)，具體加多少？只能多試試看看多少合適~~~

與有機(jī)流延體系不同，水基流延漿料中的粘結(jié)劑主要分為水溶性粘結(jié)劑和水系乳膠粘結(jié)劑兩類。兩者最大的區(qū)別為水溶性粘結(jié)劑是溶解于水的聚合物，而乳膠粘結(jié)劑是不溶于水的聚合物顆粒，懸浮在溶液中，不再是漿料中的粘結(jié)相，只有在生帶干燥后才變?yōu)檫B續(xù)相，充當(dāng)粘結(jié)劑作用。

水溶性聚合物粘結(jié)劑在水基流延中已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用，主要采用PVA、纖維素以及聚丙烯酸來制備流延漿料。

乳膠粘結(jié)劑主要包括丙烯酸類、聚乙烯類、聚氨酯類等，其不再是漿料中的連續(xù)相，漿料也成為有機(jī)和無機(jī)顆粒的分散相。因此，在選擇乳膠粘結(jié)劑的同時(shí)，也應(yīng)考慮漿料溶液的pH值影響。丙烯酸類是水基流延經(jīng)常使用的一種乳膠粘結(jié)劑。丙烯酸聚合物具有內(nèi)部塑化和交聯(lián)可控的特點(diǎn)，可以提供良好的內(nèi)聚力，且應(yīng)變值低，得到的生帶具有較好的柔韌性。當(dāng)然也有將兩者一起應(yīng)用的，效果也不錯(cuò)。

參考資料：

[1]呂子彬,海韻,呂金玉,徐博,韓濱,陳瑋,劉永華,祖成奎.陶瓷基片流延成型用漿料研究進(jìn)展[J].武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào),2021,43(06):7-14.

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