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氮化硅基板提高熱導(dǎo)率勢在必行

發(fā)布時間 | 2021-10-13 11:51 分類 | 粉體加工技術(shù) 點擊量 | 1883
稀土 碳化硅 氮化硅 氮化鋁 氧化鋁
導(dǎo)讀:進入智能化信息時代后,半導(dǎo)體器件迅速占領(lǐng)了我們的生活。由于工件產(chǎn)生的熱量是引起半導(dǎo)體器件失效的關(guān)鍵因素,因此為了避免器件失效引起的諸多麻煩,保證其長期有效安全運行,必須要配備高效的...

進入智能化信息時代后,半導(dǎo)體器件迅速占領(lǐng)了我們的生活。由于工件產(chǎn)生的熱量是引起半導(dǎo)體器件失效的關(guān)鍵因素,因此為了避免器件失效引起的諸多麻煩,保證其長期有效安全運行,必須要配備高效的散熱系統(tǒng)。

目前行業(yè)針對“散熱”所作的工作中,更換新型功率陶瓷基板是非常重要的一環(huán)。極好的耐高溫、耐腐蝕、熱導(dǎo)率高、機械強度高、熱膨脹系數(shù)與芯片相匹配及不易劣化等特性使得陶瓷基板與金屬、塑料等材質(zhì)相比更具優(yōu)勢,適用于具備高發(fā)熱量的產(chǎn)品與惡劣的戶外環(huán)境,因此越來越廣為大眾接受。

氮化硅陶瓷基板的性能

陶瓷基板對半導(dǎo)體集成電路主要起著以下幾個作用:為芯片和電子元件提供機械支撐和環(huán)境保護;提供散熱通道,避免局部溫度過高,有助于器件可靠性提高。目前能夠滿足這些要求的陶瓷基板材料主要有氧化鋁氮化鋁、氧化鈹、氮化硅等。

三種陶瓷的性能對比

其中氮化硅陶瓷的優(yōu)勢在于,它是一種綜合性能極其優(yōu)秀的特種陶瓷,具有高強度、高硬度、高電阻率、良好的抗熱震性、低介電損耗和低膨脹系數(shù)等特點,各方面性能較平衡,是綜合性能最好的結(jié)構(gòu)陶瓷材料。而電力電子器件在高鐵、電動汽車等領(lǐng)域常常要面臨顛簸、震動等復(fù)雜的力學(xué)環(huán)境,因此氮化硅陶瓷優(yōu)秀的力學(xué)性能恰恰使其在上述領(lǐng)域擁有了較強的競爭力。

至于熱學(xué)性能,Lightfoot和Haggerty曾根據(jù)Si3N4結(jié)構(gòu)提出氮化硅的理論熱導(dǎo)率在200~300 W/(m·K),因此按理來說氮化硅在散熱上還是很有點潛力的。不過理想是豐滿的,現(xiàn)實卻是骨感的,氮化硅與其他陶瓷材料相比,入門門檻高,不僅技術(shù)難度大,而且加工成本高,目前能夠商業(yè)化的氮化硅基板熱導(dǎo)率基本在85-95W/m?K之間,更高熱導(dǎo)率的基板(>150 W/(m·K))則還處于實驗室階段。

提高熱導(dǎo)率勢在必行

力學(xué)性能有了,就得補一補短板,整整熱學(xué)性能。氮化硅的主要傳熱機制是晶格振動,通過聲子來傳導(dǎo)熱量。晶格振動并非是線性的,晶格間有著一定的耦合作用,聲子間會發(fā)生碰撞,使聲子的平均自由程減小。另外,Si3N4晶體中的各種缺陷、雜質(zhì)以及晶粒界面都會引起聲子的散射,也等效于聲子平均自由程減小,從而降低熱導(dǎo)率。

氮化硅燒結(jié)體的典型微觀結(jié)構(gòu)

研究表明,在諸多晶格缺陷中,晶格氧是影響氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率的主要缺陷之一[30]。氧原子在燒結(jié)的過程中會發(fā)生如下的固溶反應(yīng):

2SiO2→2SiSi+4ON+VSi

反應(yīng)中生成了硅空位,并且原子取代會使晶體產(chǎn)生一定的畸變,這些都會引起聲子的散射,從而降低Si3N4晶體的熱導(dǎo)率。為了降低晶格氧含量,可從原料的選擇、燒結(jié)助劑的選擇和制備過程中碳的還原等方面入手:

原料粉體選擇

為了降低氮化硅晶格中的氧含量,要先得從原料粉體上降低雜質(zhì)氧的含量。目前有兩種方法一種是使用低含氧量的Si為原料,經(jīng)過Si粉的氮化和重?zé)Y(jié)兩步工藝獲得高致密、高導(dǎo)熱的Si3N4陶瓷——即將由Si粉和燒結(jié)助劑組成的Si的致密體在氮氣氣氛中加熱到Si熔點(1414℃)附近的溫度,使Si氮化后轉(zhuǎn)變?yōu)槎嗫椎?/span>Si3N4燒結(jié)體,再將氮化硅燒結(jié)體進一步加熱到較高溫度,使多孔的Si3N4燒結(jié)成致密的Si3N4陶瓷另外一種是使用氧含量更低的高純α-Si3N4進行燒結(jié),或者直接用β-Si3N4進行燒結(jié)。

不同原料制備的Si3N4材料的熱導(dǎo)率比較


燒結(jié)助劑選擇

氮化硅屬于強共價鍵化合物,依靠固相擴散很難燒結(jié)致密,必需添加燒結(jié)助劑,如MgO、Al2O3CaO和稀土氧化物等,在燒結(jié)過程,添加的燒結(jié)助劑中可以與氮化硅粉體表面的原生氧化物發(fā)生反應(yīng),形成低熔點的共晶熔液,利用液相燒結(jié)機理實現(xiàn)致密化。然而,燒結(jié)助劑所形成的晶界相自身的熱導(dǎo)率較低,對氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率也會有不利影響(比如說Al2O3燒結(jié)助劑在高溫下會與氮化硅和其表面氧化物形成SiAlON固溶體,造成晶界附近的晶格發(fā)生畸變,對聲子傳熱產(chǎn)生阻礙

因此為了進一步提高液相中的氮氧比,降低晶格氧含量,科學(xué)家還試圖采用非氧化物作為燒結(jié)助劑。Lee等經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),相比于氧化物燒結(jié)添加劑,非氧化物MgSiN2和氟化物作為燒結(jié)添加劑能降低氮化硅的二次相和晶格氧含量,其中稀土氟化物能與SiO2反應(yīng)生成SiF4,而SiF4的蒸發(fā)導(dǎo)致晶界相減少,同時也會導(dǎo)致晶界相SiO2還原,降低晶格氧含量,進而達到提高熱導(dǎo)率的目的。

總而言之,選用適合的燒結(jié)助劑,制定合理的配方體系是提升氮化硅熱導(dǎo)率的關(guān)鍵途徑。相比于氧化物燒結(jié)助劑,非氧化物燒結(jié)助劑能額外提供氮原子,提高氮氧比,促進晶型轉(zhuǎn)變,還能還原SiO2降低晶格氧含量,但它們很難從商業(yè)的渠道獲得,不利于大規(guī)模生產(chǎn)綜合考慮下,采用氧化物+非氧化物作為燒結(jié)助劑或許是一種性價比較高的可行之徑。

氧化物添加劑(a)MgO-Y2O3(d)MgO-Yb2O3?混合添加劑(b)MgSiN2-Y2O3(e)MgSiN2-Yb2O3?非氧化物添加劑(c)MgSiN2-YF3(f)Mg-SiN2-YbF3的微觀結(jié)構(gòu)

碳的還原

如果覺得上述中燒結(jié)助劑的解決方案成本較高,這里還有一種更為簡便、廉價的處理方法,那就是在燒結(jié)過程中摻雜一定量的碳,目前已有研究證明這能起到還原氧雜質(zhì)的作用,是一種降低晶格氧含量的有效方法。

據(jù)悉,碳被廣泛用作非氧化物陶瓷的燒結(jié)添加劑,其主要作用是去除非氧化物粉末表面的氧化物雜質(zhì)。在此基礎(chǔ)上,研究者發(fā)現(xiàn)少量碳的加入可以有效地降低AlN陶瓷的晶格氧含量,從而提高AlN陶瓷的熱導(dǎo)率。同樣地,在Si3N4陶瓷中引入碳也可以降低氧含量,主要是由于在氮化和后燒結(jié)過程中,適量的碳會起到非常明顯的還原作用,能極大降低SiO的分壓,增加晶間二次相的N/O原子比,從而形成雙峰狀顯微結(jié)構(gòu),得到晶粒尺寸大、細長的氮化硅顆粒,提高氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率

該方法對原料含氧量和燒結(jié)助劑的要求不高,降低了高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷的制備成本,隨著技術(shù)的不斷改進,有望在工業(yè)化生產(chǎn)中得到應(yīng)用。

 

總結(jié)

或許會有人懷疑投入大量精力和成本去研發(fā)氮化硅陶瓷基板的必要性,但不能否認(rèn)氮化硅陶瓷基板的應(yīng)用確實正逐漸興起。比如說新能源汽車中號稱最強大腦”的IGBT,其制備離不開高導(dǎo)熱陶瓷基板。看似選擇很多,但氧化鋁基板導(dǎo)熱性能不,氮化鋁基板力學(xué)性能不佳,在這種情況下若氮化硅基板若能突破瓶頸,那它必然是興起的碳化硅MOSFET方案對陶瓷基板的不二選擇總而言之,困難雖多但潛力尤佳,還是相當(dāng)值得期待的。

 

資料來源:

高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷基板材料研究現(xiàn)狀鄭彧,童亞琦,張偉

高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷基板研究現(xiàn)狀廖圣俊,周立娟,尹凱俐,王建軍,姜常璽

 

粉體圈NANA

作者:粉體圈

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