常見的鋰電池正極材料有鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰和三元材料(NCM),三元材料具有較為平衡的成本、能量密度、循環及安全性能等優勢,成為電動汽車、電動自行車等產品的主要選擇,尤其在乘用車領域,裝機量比重日漸增長。
三元材料的性能和成本主要取決于生產工藝和關鍵設備的選擇,而與日韓一流企業相比,目前我國的生產工藝和裝備水平差距較大,急需轉型升級。
那么,三元材料制備過程中用到的關鍵設備有哪些呢?
三元材料的工業化生產
目前工業化生產三元材料采用的主流生產工藝為:共沉淀法制備前驅體,然后將其與鋰源混合固相燒結制成三元材料。
具體工藝流程如下圖:
三元材料工業化生產的主流工藝流程示意圖
前驅體的制備關鍵設備
1. 反應釜
反應釜是前驅體反應的核心設備,其釜體大小、攪拌器形式、擋板數量及尺寸、有無導流筒、進料位置、有無增固裝置等結構特征均會影響前驅體的密度、形貌、比表面積、結晶程度、粒度大小及分布等性能。
2. 過濾和洗滌設備
過濾和洗滌設備的作用是將反應得到的前驅體漿料實現固液分離,然后采用洗滌液對得到的前驅體濾餅進行洗滌,去除殘留在濾餅中的硫酸根、氯根、鈉離子等。
目前大多數前驅體廠家采用過濾洗滌一體化設備,主要有壓濾機、離心機、微孔過濾機、過濾洗滌“二合一”設備等。
幾種前驅體過濾洗滌設備對比
3. 干燥設備
干燥工序決定了前驅體成品的水分含量,并且對晶體結構有一定的影響,是一個重要工序,干燥設備能否正確選擇直接關系到產品的質量、操作環境和生產成本。前驅體濾餅在空氣中的干燥溫度應小于150℃。當溫度達到400℃時,前驅體會被氧化變成三價氧化物。
不同干燥溫度下前驅體的總金屬含量和比表面積
目前常用的前驅體干燥設備有熱風循環烘箱、盤式干燥機、閃蒸干燥機、回轉滾筒干燥機等。
幾種前驅體干燥設備對比
三元材料的生產關鍵設備
1. 配混料設備
在三元材料生產中,配混料是將化學計量比的鋰鹽、前驅體、添加劑加入混合設備進行均勻混合,其均勻性會影響燒結過程中鋰、添加劑的均勻性,直接影響三元材料的結晶程度和殘堿量,最終體現在電性能上。
三元材料最終鋰配比的穩定性取決于原材料稱量的準確度,均勻性取決于混料機的混合效果。
混合一般分濕法混合和干法混合,三元材料通常采用干法混合。目前常用的三元材料混料設備有斜式混料機、高速混料機、V型混料機、犁刀飛刀混料機等。
幾種三元材料混料設備對比
2. 燒結設備
燒結設備是三元材料制備的核心設備,主要指窯爐,其結構對三元材料的物理性能和電化學性能均有較大影響。目前三元材料工業化生產主要采用推板窯和輥道窯,其中尤以輥道窯使用最為廣泛。
三元材料的燒結溫度是最重要的工藝參數,可以影響材料的大部分性能,因此三元材料對窯爐溫度的穩定性和精度要求較高,溫控系統對三元材料的燒結至關重要。
推板窯和輥道窯對比
3. 粉碎設備
在三元材料生產中,由于燒結料顆粒之間有團聚和粘連現象,因此需要采用粉碎設備對燒結料進行解離,以此來控制粉體的粒度大小及其分布。粒度大小及其分布會影響三元材料的比表面積、振實密度、壓實密度、加工性能和電化學性能等,對于三元材料的成品質量非常重要。
三元材料粉碎通常先將燒結料進行粗碎,再進行粉磨。粗碎設備一般采用鄂式破碎機或輥式破碎機;粉磨設備一般采用氣流磨、機械磨、膠體磨,其中粉磨直接決定三元材料的粉碎程度,
幾種三元材料粉磨設備對比
4. 除鐵設備
三元材料的金屬異物需要控制在幾十ppb(1ppb=1×10-9 m)級水平,金屬異物過高會導致電池自放電率大,甚至影響到電池的安全性能。
三元材料的金屬異物主要來源于原材料和生產過程中的設備磨損,并且主要以磁性金屬雜質為主,尤其是金屬鐵。因此生產過程需要對成品進行除鐵一次甚至多次,常用的除鐵設備有電磁除鐵器和永磁除鐵器。
兩種除鐵設備對比
總結
鋰電池產業的發展離不開材料品質的提升,目前整體上三元材料向高鎳方向發展,而高鎳三元材料對生產的工藝、裝備、環境、氣氛要求較高,生產線必須實現較高的自動化水平,尤其在生產車間的溫濕度、氣氛控制方面需加強。三元材料產業化設備將逐漸向智能化、大產能、低能耗、環境友好的方向發展,以此來滿足動力電池對三元材料高性能、低成本的要求。
參考來源:
三元材料及其前驅體產業化關鍵設備的應用,宋順林、劉亞飛、陳彥彬(北京當升材料科技股份有限公司、北京礦冶研究總院)
粉體圈 小吉
作者:粉體圈
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