二氧化鈦粉體是化妝品的重要原料。部分化妝品性能的改善和品種開發(fā)都與二氧化鈦及其技術(shù)的進(jìn)步有著直接的關(guān)系。二氧化鈦因其有相當(dāng)高的化學(xué)穩(wěn)定性、一般情況下與大部分化學(xué)試劑不發(fā)生作用,可與任何膠黏劑混合使用,不溶于水、脂肪酸和弱無機(jī)酸,粒子細(xì)、質(zhì)軟而均勻、粒度分布窄, 分散好、白度高, 具有較高的著色力和遮蓋力,是優(yōu)秀的白色原料。而作為顏料,廣泛地應(yīng)用在美容化妝品;用做防曬劑,應(yīng)用于防曬護(hù)膚類化妝品。隨著二氧化鈦生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步,用于化妝品的二氧化鈦牌號也是琳瑯滿目,多達(dá)幾百種,這么多的牌號往往會給下游化妝品廠商的應(yīng)用帶來諸多困惑。本文就這個問題進(jìn)行歸納總結(jié),清楚闡述化妝品用二氧化鈦粉體產(chǎn)品的幾大種類,提高應(yīng)用時的選擇效率。
前兩期我們介紹了二氧化鈦的無機(jī)和有機(jī)表面改性技術(shù),其中隱晦會的介紹了改性劑的種類、形態(tài)、包覆量是化妝品用二氧化鈦粉體產(chǎn)品種類過多的一個重要因素之一,其實(shí)還與二氧化鈦本身的晶型結(jié)構(gòu)、粒子的尺寸小、粒子的形貌有直接關(guān)系。
對市面上百種化妝品用二氧化鈦產(chǎn)品總結(jié),清晰的發(fā)現(xiàn)根據(jù)產(chǎn)品的粒徑尺寸大小可以分成兩大類,微米級顏料用(0.1μm<n<0.5μm)和納米級防曬用(n<100nm)二氧化鈦。
1、微米級顏料用二氧化鈦
微米級顏料用二氧化鈦的工業(yè)制造方法有硫酸法和氯化法。硫酸法可以生產(chǎn)銳鈦型(A型)和金紅石型(R型)二氧化鈦,而氯化法只能生產(chǎn)金紅石型二氧化鈦。硫酸法生產(chǎn)的產(chǎn)品粒子形貌為長條形和橢圓形,氯化法生產(chǎn)的產(chǎn)品粒子形貌為橢圓形。根據(jù)生產(chǎn)工藝的不同,現(xiàn)在普遍認(rèn)為氯化法生產(chǎn)的產(chǎn)品的雜質(zhì)、粒徑形貌和控制方面要優(yōu)于硫酸法。
結(jié)合微米顏料級二氧化鈦基料和表面處理技術(shù)性質(zhì),我們可以認(rèn)為產(chǎn)品的類型基于下面這個結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)研發(fā)出來的,即核殼結(jié)構(gòu)。
圖1 微米級顏料用二氧化鈦結(jié)構(gòu)示意圖
根據(jù)核殼結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)理念,將微米級顏料用二氧化鈦產(chǎn)品類型歸納為表1
表1 微米級顏料用二氧化鈦產(chǎn)品類型:
類型 | 晶型結(jié)構(gòu) | 無機(jī)表面處理 | 有機(jī)表面處理 | 中值粒徑 (nm) | 表面性質(zhì) |
1 | A型 | 水合SiO2 | - | 220-280 | 水分散 |
2 | R型 | 水合Al2O3 | 氟硅烷、氫化卵磷脂 | 300 | 疏水疏油 |
3 | R型 | 水合Al2O3 | 氟硅烷 | 300 | 疏水疏油 |
4 | R型 | 水合Al2O3 | 三異硬脂酸異丙氧鈦鹽、聚二甲基硅氧烷 | 300 | 油/硅分散 |
5 | R型 | 水合Al2O3 | 三乙氧基辛基硅烷 | 200-300 | 油/硅分散 |
6 | R型 | 水合Al2O3、SiO2 | 三乙氧基辛基硅烷 | 400 | 油/硅分散 |
7 | R型 | 水合Al2O3 | 月桂酰賴氨酸 | 300 | 水油分散 |
8 | R型 | 水合Al2O3 | 聚二甲基硅氧烷 | 250 | 硅分散 |
顏料級二氧化鈦的粒徑形貌如圖2
圖2 顏料級二氧化鈦TEM圖
2、納米級防曬用二氧化鈦
納米級防曬用二氧化鈦包覆模型與圖1相同,粒子形貌為橢球形,針狀,粒子尺寸小于100nm,工業(yè)制備方法有:
(1)鈦鹽的中和水解
TiCl4+4NaOH→TiO2+4NaCl+2H2O
(2)四氯化鈦的氣相氧化
TiCl4+O2→TiO2+2Cl2
(3)二氧化鈦蘇打中和法
NaOH處理 HCl處理
TiO2·nH2O→Na2TiO3→TiO2+NaCl
(4)脂肪醇鈦的水解
Ti(O-R)4+2H2O→TiO2+4R-OH
(5)脂肪醇鈦的氣態(tài)分解
Ti(O-R)4→TiO2+ H2O+烯烴
納米級防曬用二氧化鈦產(chǎn)品類型如表2
表2 納米級防曬用二氧化鈦產(chǎn)品類型:
類型 | 無機(jī)表面處理 | 有機(jī)表面處理 | 中值粒徑 (nm) | 表面性質(zhì) |
1 | 水合Al2O3 | 硬脂酸 | ≈50或10-50 | 親油,疏水 |
2 | 水合Al2O3 | 聚二甲基硅氧烷 | ≈50 | 親油,疏水 |
3 | 水合Al2O3 | 氫化聚二甲基硅氧烷 | 10*80 | 親油,疏水 |
4 | 水合Al2O3 | 三乙氧基辛基硅烷 | ≈100 | 親油,疏水 |
5 | 水合SiO2 | - | ≈50 | 親水 |
6 | 水合SiO2 | 三乙氧基辛基硅烷 | ≈50 | 油/硅分散 |
7 | 水合SiO2 | 聚二甲基硅氧烷 | ≈50 | 親油,疏水 |
8 | 水合SiO2 | 聚甲基硅氧烷 | 10*80 | 親油,疏水 |
納米級防曬用二氧化鈦產(chǎn)品粒徑形貌如圖3、4所示。
圖3 橢圓球型二氧化鈦SEM圖
圖4 針狀二氧化鈦SEM、TEM圖
3.小結(jié)
化妝品用二氧化鈦粉體種類繁多,但隨著現(xiàn)代女性對生活品質(zhì)的追求越來越高,對化妝品用二氧化鈦粉體原料的性能要求也會越來越高。希望本文的總結(jié)歸納對化妝品的研發(fā)和二氧化鈦粉體新材料的開發(fā)人員都有一定裨益。
楊振 昆明冶金研究院
作者:粉體圈
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