科慕公司的前身是杜邦公司的鈦白事業部,2015年鈦白粉事業部從杜邦公司分離的。杜邦公司是在20世紀30年代步入鈦白粉行業的,氯化法鈦白粉工藝技術是由杜邦公司在上世紀50年代首先實現工業化的。公司2018年的鈦白粉產能是120.2萬噸。
二氧化鈦晶格種類有兩種:金紅石型(Rutile)和 銳鈦型(Anatase)。二氧化鈦顏料制造有兩種工藝:氯化法和硫酸法。
目前科慕公司只用于氯化法生產R型二氧化鈦。其工藝是將高純四氯化鈦在高溫下氧化,生成二氧化鈦。在氯化法的氧化階段嚴格控制工藝參數可以控制顆粒大小和晶型,生產有高遮蓋力、高亮度、高著色強度的鈦白粉。
2FeTiO3十7Cl2十3C → 2TiCl4十2FeCl3十3CO2
TiCl4十O2 → TiO2十2Cl2
對于金紅石型的二氧化鈦,為了獲得不同用途上的最佳性能,表面都需要進行包覆處理。通常無機處理采用濕加工方法對二氧化鈦表面包膜,包括鈦、硅、鋁、鋯、磷、錳的水合氧化物在二氧化鈦顏料粒子表面上包覆,也可以使用水合氧化物組合的方式。
一、為什么金紅石型鈦白粉要進行后處理?
鈦白粉的顏料性能(遮蓋力、光澤度等)主要取決于二氧化鈦顆粒形貌和粒徑大小及粒徑分布;鈦白粉的應用性能(分散性、耐候性、耐光性等)主要決定于表面包覆物質種類、形式、數量等。鈦白粉后處理的關鍵是包膜工藝控制,包覆條件不同,導致包覆膜的質量也不一樣,進而導致性能不一樣。例如在水和許多有機體系中的分散作用,耐粉化性,遮蓋效率,因熱或光還原所引起的褪色性等都會有所改善。通常一種簡單的表面處理配方,不能生產出對各種油漆都具有最大使用價值的顏料,因而生產上要根據鈦白粉的應用領域進行不同的后處理。理論上講,氯化法采用相同工藝參數生產的二氧化鈦應該是沒有差別的,只是因為后處理不同導致了鈦白粉顏料具有很多不同牌號。如果一個企業只有單一牌號的鈦白粉,遠遠不能夠滿足下游應用領域的要求。
右圖是二氧化鈦表面包覆致密SiO2高分辨透射電鏡照片。淡色是SiO2包膜,深色是TiO2。
二、包膜種類對鈦白粉性能的影響
1.硅包膜:提高耐候性。根據包膜工藝條件不同,分致密硅膜和疏松硅膜。
2.鋁包膜:提高分散性。pH對鋁膜有重要的影響。酸性包非晶型鋁,完美封裝膜,提高中等耐候性。弱堿性包伯姆石型鋁,形成枝狀膜提高分散性。強堿性包拜耳石型鋁,結晶度高,吸油量較大,影響分散性,對鈦白粉顏料性能不利。
3.有機包膜: 有利于潤濕分散性,提高在應用領域的相容性。常見的有多元醇(TMP、TME),有機硅類,有機胺(單異丙醇胺)類。
三、科慕鈦白粉不同牌號的表面處理的特點
(1)科慕公司主要品牌及產品
注:R-700、R-902、R-931、R-941、R-100、R-102、R-108、R-794、R-795、R-796已停產。
科慕公司主要產品包膜指標:
牌號 | TiO2含量% | 表面處理 | 主要用途 | |
無機包覆(以氧化物計) | 有機處理 | |||
R-706 | 93.0 | Al:2.5%、Si:3.0% | √ | |
R-900 | 94.0 | Al:4.3% | X | 涂料 |
R-902+ | 93.0 | Al:4.3%、Si:1.4% | √ | 涂料 |
R-960 | 90.0 | Al:3.5%、Si:5.5% | X | 涂料 |
TS-6200 | 93.0 | Al:3.6%、Si:3.3% | √ | 涂料 |
TS-6300 | 82.0 | Al:5.8%、Si:9.0% | X | 涂料 |
R-101 | 97.0 | Al:1.7% | √ | 塑料 |
R-103 | 96.0 | Al:3.2% | √ | 塑料 |
R-104 | 97.0 | Al:1.7% | √ | 塑料 |
R-105 | 92.0 | Al:3.2%、Si:3.5% | √ | 塑料 |
R-350 | 95.0 | Al:1.7%、Si:3.0% | √ | 塑料 |
R-960 | 89.0 | Al:3.5%、Si:6.5% | X | 塑料 |
R-796+ | 94.0 | Al: 4.3%、P: 1.6% | √ | 造紙 |
科慕公司主要產品包膜示意圖
說明:不同應用領域二氧化鈦粒徑分布情況(TEM測定的粒徑分布):
分類 | 粒徑分布 | 中值粒徑/μm | 應用領域 | 牌號 |
細粒徑 | 較窄 | 0.20-0.24 | 涂料、塑料與薄膜專用 | R-706、TS-6200、R-101、 R-103、R-104、R-105等 |
中粒徑 | 較窄 | 0.24-0.28 | 用量最大的、品種最多 | R-900、R-902+、R-960等 |
大粒徑 | 較寬 | ≥0.28 | 專用型品種(如乳膠漆用) | TS-6300等 |
四、不同牌號鈦白粉的特點和應用領域
(一)涂料行業
涂料工業是鈦白粉第一大用戶。鈦白粉具有遮蓋力高、著色力強等特點,是各類涂料的重要組分,甚至有的涂料鈦白粉含量高達25%。隨著建筑領域的發展,涂料工業不僅從數量上需要更多的鈦白粉,而且對質量和品種也有越來越高的要求。
科慕涂料用鈦白粉選用原則:
科慕涂料用鈦白粉光澤度與耐候性趨勢圖:
涂料用科慕(杜邦)鈦白粉應用領域:
(二)塑料行業
塑料是目前鈦白粉的第二大用戶,該領域對鈦白粉的遮蓋力、亮度、顏色效應、防止紫外光降解等性能的要求尤為嚴格,科慕(杜邦)公司開發了多款用于塑料行業的專用產品。
塑料用科慕鈦白粉應用領域:
(三)造紙行業
科慕(杜邦)公司適用于造紙行業的鈦白粉牌號為R-796+,具有不透明度高和留著性能極佳的特點,適用于高、低壓素色紙,木紋紙以及印刷裝飾紙。該產品在不同的水環境下具有優異的遮蓋力并保持良好的留著性能,呈現中性偏藍白色相,在堿性水系統中非常容易分散,并具有極佳的質量穩定性,廣泛應用于中性pH值環境中。
五、總結
雖然市場上其它品牌的鈦白粉眾多。但是科慕(杜邦)鈦白粉的遮蓋力、分散性及藍白色相是其它品牌都無法超越的。同時雖然每個生產廠家都會做出很多牌號,但是在市面上主推的也就2~3個牌號。而科慕(杜邦)無論是塑料還是涂料用鈦白粉,牌號都一應俱全,滿足各類客戶的不同需求。
參考文獻:
1.科慕鈦白粉科技。
2.崔愛莉,清華大學博士論文,二氧化鈦表面包覆工藝、機理和新型反應器研究。
3.楊振、崔愛莉等,科慕(原杜邦)鈦白粉后處理包膜綜述。
作者:楊振 昆明冶金研究院
作者:粉體圈
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