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功率、能量密度、安全性…這些鋰電池難題怎么破?

發(fā)布時間 | 2019-05-05 17:59 分類 | 粉體應用技術 點擊量 | 4075
石墨 磷酸鐵鋰
導讀:為了減輕全球碳排放,不少人都期待著鋰電池能夠更經濟、持續(xù)、安全。但事實上受到物理原理的限制,電池本身的性能很難取得突破——需要提一下的是,性能并不僅僅指能量密度,同時也包含了功率、循...

為了減輕全球碳排放,不少人都期待著鋰電池能夠更經濟、持續(xù)、安全。但事實上受到物理原理的限制,電池本身的性能很難取得突破——需要提一下的是,性能并不僅僅指能量密度,同時也包含了功率、循環(huán)次數、安全性等等。因此電池想要獲得認可及重用,這些都是需要改進的地方。

首先來看一下不同正極材料的測試統(tǒng)計圖,直觀地了解它們對電池造成的影響。藍色區(qū)域表示所有測試結果中的最高值,而黑色不規(guī)則圈則代表該類正極材料的測試結果。

 

左:鈷酸鋰  右:鎳鈷錳酸鋰(NMC)

 

左:錳酸鋰  中:磷酸鐵鋰  右:鎳鈷鋁酸鋰(NCA)

可以看出,每種正極材料都有自己比較擅長的地方,這決定了它們更適用于什么領域。但是即便如此,對于更富挑戰(zhàn)的應用來說,它們之中的佼佼者一樣還是會有所不足,而這些就是科學家們想要取得突破的方向。

一、功率

Energy”代表“能量”,“Power”則代表“能量的釋放速度”也就是“功率”。功率對于電池的影響,直觀一點說就像龜兔賽跑里的兔子,加速快,可以瞬間提供很高的電流,保證汽車加速性能好。

若你給一臺工作電流較大的設備配上小功率電池,那這臺設備只能罷工了,這就是為什么鋰電池到目前為止都無法用于飛機動力的原因,因為飛機飛行需要動力源在非常短的時間內釋放足夠大的能量。結論很直接,提高電池的功率性能確實可以增大電池的應用范圍,但實現起來卻沒那么容易。

怎么做?

鋰電池在工作時,鋰離子會在正極負極之間來回移動工作,而從本質上講,電池的功率是由處理速度的快慢決定的,但如果想加快這個過程,電極層就會容易受損。正因如此,手機、筆記本、電動汽車使用時間越長,電池壽命就越短,每一次充電放電,都會讓電極變得更脆弱。

 

科研人員在這一難關上,提出了一種構想:用結構更堅固的物質替代電極層。例如,瑞士電池公司Leclanché正在開發(fā)一種技術,它以擁有橄欖石型結構的磷酸鐵鋰(LFP)為正極,以擁有尖晶石型結構的鋰鈦氧化物(LTO)為負極來制作電池,使得鋰離子流動效率更高。目前這種電池已被裝入無人叉車里使用,只需要9分鐘就能充滿100%的電。

二、能量密度

能量密度這一點應該是電池領域中被討論得最多的了。畢竟電池充電時間長不會造成很直接的危害,但是汽車跑到一半突然罷工了才最是要命。

正極

在商用材料中,能量密度最高的陰極是NMC 811。不過這種電極仍然有不完美的地方,譬如它的充放電循環(huán)次數相對較少。不過專家預測在未來5年內這個問題有望得到解決,而且 電池能量密度還能提高10%甚至更多。

負極

相比正極材料,負極材料才是如今行業(yè)研究人員最看好的方向。便宜又可靠的石墨仍然是最受歡迎的負極材料,但是它的潛力似乎已經被挖掘盡了,現在“硅”這種從理論上講吸收鋰離子能力更佳的材料才是人們關注的重點。

不過完全用硅來制造負極難度極大,因為當石墨吸收鋰離子時,體積不會有太大變化,但如果是硅負極在相同的條件下會膨脹到原來的四倍,而且還會破壞硅負極的“固體電解質膜(SEI)”。于是讓它與石墨復合形成一種新的硅碳負極材料,被公認為是最有希望實現產業(yè)化的方式。

 

硅碳復合微球負極材料

不過,硅碳負極更易實現,不代表“純硅”方向就無人研究了。Sila Nano公司 找到一種方法,它將硅原子封裝在納米殼內,里面有許多的“空房間”。這樣一來SEI就會在殼外形成,硅原子膨脹是在內部發(fā)生的,每次充放電循環(huán)時不會破壞SEI,Sila Nano曾說該技術最快 2020 年就會用于設備。

三、安全性能

前段時間的電動汽車自燃、爆炸事故頻頻發(fā)生,搞到人人自危,深怕遭受池魚之殃。無論如何,安全問題總是要重視的,但當你想把更多的能量塞進電池里時,就很難保證里面能穩(wěn)如泰山。

鋰離子電池之所以存在起火隱患,因為它們大多都用更易于搬運離子的易燃液體作為電解質。有一種解決辦法就是使用具備不可燃燒性的固態(tài)電解質不過它的問題在于固固之間無潤濕性,界面接觸電阻嚴重影響了離子的傳輸。目前固體電解質的研究主要集中在三大類材料:聚合物、氧化物和硫化物。

表:三類固體電解質主要體系與性能


 

聚合物:在高溫條件下,聚合物擁有很高的離子電導率,容易成膜,最先實現了小規(guī)模商業(yè)化生產,目前應用較為成熟的是PEO基聚合物電解質。雖然聚合物固態(tài)電池具有安全性高、循環(huán)壽命長等優(yōu)點,但是由于它們只能在較高的溫度下工作,因此需要專門的熱管理系統(tǒng),成本較高。目前美國 SEEO法國 Bollor都在用高溫聚合物作為電解質開發(fā)新固態(tài)電池。

氧化物:氧化物固體電解質按照物質結構可以分為晶態(tài)和非晶態(tài)兩類。晶態(tài)電解質化學穩(wěn)定性高、安全性好,但其低室溫電導率是主要障礙,只有部分樣品可以在50℃下工作,主要的改善方法是元素替換和異價元素摻雜,目前尚未有量產和大容量電池的報道;非晶態(tài)電解質方面,LiPON是全固態(tài)薄膜電池的標準電解質材料,并且已經得到了商業(yè)化應用,主要研發(fā)公司機構為美國Sakti3公司。

 

柔性薄膜全固態(tài)鋰二次電池

硫化物:硫化物電解質電導率最高,被認為是未來的主要方向。主要包括 thio-LISICON、LiGPS、LiSnPS、LiSiPS、Li2S-P2S5Li2S-SiS2Li2S-B2S3等,室溫離子電導率可以達到10-3~10-2 S/cm,接近甚至超過有機電解液,同時具有熱穩(wěn)定高、安全性能好、電化學穩(wěn)定窗口寬的特點,在高功率以及高低溫固態(tài)電池方面優(yōu)勢突出,目前日本豐田是主要的開發(fā)機構。

 

來自豐田的固態(tài)電池

結語

隨著科技水平的提高,鋰電池的進步人人可見,但人們對它在應用上的詬病還是頗多,想要取得大突破也還有眾多的難題靜待解決。不過既然全世界都在為鋰電池的研發(fā)而狂熱,那么相信這些問題的解決最終也只是時間問題而已。

資料來源:

36氪《電池大突破到底何時到來?三大難題難倒科學家》

史晨星2020準固態(tài),2025全固態(tài):盤點固態(tài)電池的破繭成蝶之路》

粉體圈 小榆整理


作者:粉體圈

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