日前,由中國(guó)石油石油化工研究院開發(fā)的介孔分子篩在蘭州石化公司120萬噸/年重油催化裂化裝置得到了成功應(yīng)用,從而驗(yàn)證了該項(xiàng)開發(fā)應(yīng)用技術(shù)取得突破性進(jìn)展。經(jīng)國(guó)家一級(jí)查新機(jī)構(gòu)認(rèn)定,包含介孔分子篩的FCC催化劑,目前尚無在規(guī)模化催化裂化裝置上應(yīng)用的報(bào)道,表明中國(guó)石油石化院的技術(shù)應(yīng)用水平在該領(lǐng)域走到了世界前列。
備注:FCC:Fluid Catalytic Cracking,意為流化催化裂化,是目前催化裂化加工工藝的主要工藝。催化裂化是石油煉制過程之一,是在熱和催化劑的作用下使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng),轉(zhuǎn)變?yōu)榱鸦瘹狻⑵秃筒裼偷鹊倪^程。催化裂化工藝發(fā)展的開始階段有其它形式的催化裂化,但隨著以后的發(fā)展,逐步被流化催化裂化所取代。FCC的催化劑是以前是USY,現(xiàn)在加入一部分ZSM-5作為主催化劑。催化劑的主成分是氧化鋁、氧化硅,一定量的稀土和極少量其他元素。
介孔分子篩作為聯(lián)通催化劑大孔和微孔的橋梁,在大分子裂化方面具有廣闊的發(fā)展前景,但由于生產(chǎn)成本高昂、水熱穩(wěn)定性難以滿足催化裂化苛刻反應(yīng)條件,使其在催化裂化催化劑中的應(yīng)用成為世界性難題。制約介孔分子篩應(yīng)用的三個(gè)關(guān)鍵問題一直沒有得到有效解決:一是介孔分子篩孔壁結(jié)構(gòu)的無定形化,直接導(dǎo)致其在苛刻反應(yīng)條件下結(jié)構(gòu)坍塌;二是在晶體結(jié)構(gòu)中四配位Al作為酸性位來源的缺失,導(dǎo)致酸活性位不足;三是介孔分子篩合成中大量有機(jī)模板劑的使用制約其規(guī)模化生產(chǎn)。
在國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目和中國(guó)石油科技項(xiàng)目的支持下,針對(duì)制約介孔分子篩技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵科學(xué)問題,石化院高雄厚和北京化工大學(xué)劉洪濤團(tuán)隊(duì)組成聯(lián)合攻關(guān)項(xiàng)目組,歷經(jīng)十余年潛心研究,在介孔分子篩結(jié)構(gòu)構(gòu)造與合成體系創(chuàng)建方面,取得了重大突破,構(gòu)建了孔壁擬晶態(tài)組裝法提高穩(wěn)定性、創(chuàng)制了預(yù)置高含量四配位鋁提高酸性、發(fā)明了高濃體系晶種法合成介孔分子篩的低成本制備新方法,使水熱穩(wěn)定性提高2.5倍,酸量提高近1倍,分子篩生產(chǎn)成本降低70%,攻克了從實(shí)驗(yàn)室小試到工業(yè)化生產(chǎn)的許多難題,在國(guó)際上首次成功開發(fā)出工業(yè)連續(xù)生產(chǎn)低成本、環(huán)保化、高性能介孔分子篩的成套技術(shù)。
由于在介孔分子篩基礎(chǔ)理論研究和合成技術(shù)方面取得了重大突破,使中國(guó)石油在介孔分子篩基礎(chǔ)材料的研發(fā)水平躍居國(guó)際先進(jìn)行列。以此為基礎(chǔ),項(xiàng)目組以高性能介孔分子篩為功能組分(商業(yè)牌號(hào)為MASTER-1),開發(fā)出深度降低催化汽油烯烴含量的催化裂化催化劑LPC-65,并于今年9月在蘭州石化成功應(yīng)用。工業(yè)應(yīng)用表明:在原料劣質(zhì)化程度加劇、催化劑消耗降低30%的條件下,產(chǎn)品分布全面改善,尤其是汽油烯烴由35%降到了30%,最低達(dá)到28.3%。在關(guān)鍵時(shí)刻,LPC-65催化劑以優(yōu)異的深度降烯烴性能,為蘭州石化生產(chǎn)國(guó)Ⅵ汽油、提高企業(yè)效益提供了有力的技術(shù)支持。
這也是介孔分子篩在國(guó)際上首次規(guī)模化應(yīng)用到百萬噸級(jí)催化裂化裝置,充分證明了MASTER-1分子篩具有突出的水熱穩(wěn)定性和重油轉(zhuǎn)化能力。項(xiàng)目實(shí)施中已發(fā)表SCI收錄論文12篇,申報(bào)發(fā)明專利8件,其中涉及合成、改性、應(yīng)用的6件核心發(fā)明專利已獲授權(quán)。論文多次被哈佛大學(xué)學(xué)者等引用并給予高度評(píng)價(jià)。
高水熱穩(wěn)定性、高酸量介孔分子篩高效合成技術(shù)的開發(fā)成功,是國(guó)際介孔分子篩領(lǐng)域合成技術(shù)的重大突破,也是中國(guó)石油石化院科研工作以基礎(chǔ)研究重大突破為前導(dǎo)、促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步的成功范例。新材料不但為介孔分子篩應(yīng)用于催化裂化、加氫裂化等煉油催化劑創(chuàng)造了條件,而且可為提高精細(xì)化工、環(huán)境保護(hù)等催化過程的反應(yīng)效率提供新途徑,對(duì)于推動(dòng)催化學(xué)科發(fā)展和分子篩產(chǎn)業(yè)發(fā)展有重要的科學(xué)價(jià)值。
參考來源:中國(guó)石油報(bào)
作者:粉體圈
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