一、簡(jiǎn)介
磁性材料是一種生活中非常重要的功能性材料,可分為一般永磁材料和稀土永磁材料。它的應(yīng)用十分廣泛,無論是國(guó)防軍工、能源產(chǎn)業(yè)、信息通訊、汽車工業(yè)還是電機(jī)工程領(lǐng)域,都能見到它的身影。其中,稀土永磁材料由于其高性能,發(fā)展得十分迅猛,電子器件朝著小型化發(fā)展的趨勢(shì),在一定程度上也推動(dòng)了它的發(fā)展。
目前,釹鐵硼(Nd2Fe14B)稀土永磁材料被稱為第三代稀土永磁材料,第一代和第二代分別是是1:5型釤鈷磁體(SmCo5)和2:17型釤鈷磁體(Sm2Co17)。在這三種稀土永磁體中,釹鐵硼的最大磁能積最高,因此也被稱為“磁王”,理論磁能積為512kJ?m-3,不含有貴金屬Sm和Co,而且相對(duì)來說價(jià)格較低,故得到了迅速的發(fā)展。
圖1 永磁材料發(fā)展歷程
二、性能
釹鐵硼永磁材料是以金屬間化合物Nd2Fe14B為基礎(chǔ)的永磁材料,為了獲得不同的性能,會(huì)在配料時(shí)加入部分其他金屬,如鋁、銅等進(jìn)行部分替代。同時(shí),稀土元素Nd也可以用其他稀土元素鏑(Dy)、鐠(Pr)進(jìn)行部分替代。
值得一提的是,近年有研究發(fā)現(xiàn),在制備燒結(jié)釹鐵硼永磁體時(shí),若用高豐度稀土元素鈰(Ce)對(duì)Nd的大量替代,最后仍可以獲得磁性能較好的的高豐度稀土永磁材料,并且磁體的磁性能不會(huì)發(fā)生快速惡化的現(xiàn)象。
圖2 Nd15.25(Ce1-xYx)15.25FebalAl0.1Cu0.1B1(a)為x=0時(shí)磁體的微觀組織結(jié)構(gòu);(b)、(c)為x=0.15時(shí)磁體的微觀組織結(jié)構(gòu);(d)為x=0.15時(shí)磁體晶粒核殼區(qū)域稀土元素分布
永磁材料的磁性能參量主要有:
1、內(nèi)稟參量,如居里溫度Tc,主要由材料的化學(xué)成分和晶體結(jié)構(gòu)來確定;
2、結(jié)構(gòu)敏感參量:如剩磁Br、最大磁能積Mmax和矯頑力Hcj。這些參量除了與內(nèi)稟參量有關(guān)外,還與材料的晶粒尺寸、晶粒取向、晶體缺陷等顯微結(jié)構(gòu)有關(guān)。
釹鐵硼的穩(wěn)定性包括:熱穩(wěn)定性、受外界磁場(chǎng)干擾的穩(wěn)定性、時(shí)間穩(wěn)定性。由于釹鐵硼的居里溫度低(312℃),因此對(duì)溫度極敏感,在受熱時(shí)其剩磁、特別是內(nèi)稟矯頑力下降很快,磁性溫度系數(shù)則變大。早期的燒結(jié)釹鐵硼永磁材料穩(wěn)定性較差,一般只能在小于100℃溫度下工作,但是經(jīng)過近年來的發(fā)展,使用溫度也有著明顯的提高。
改善釹鐵硼的熱穩(wěn)定性:主要途徑是合金化。溫度穩(wěn)定性越好的永磁材料,其工作的環(huán)境溫度也就能越高。目前高性能產(chǎn)品的最高工作溫度已能超過200℃,但解決其熱穩(wěn)定性較低仍是釹鐵硼應(yīng)用中的一個(gè)關(guān)鍵問題。另外,若想磁體的最大磁能積Mmax和矯頑力Hcj達(dá)到最大,則需:
1、燒結(jié)體的密度接近或達(dá)到材料的理論密度;
2、盡可能減少非磁性相的體積分?jǐn)?shù);
3、鐵磁性相晶粒的取向度盡可能高。
圖3 釹鐵硼稀土永磁材料
三、制備工藝
釹鐵硼磁性材料可分為燒結(jié)釹鐵硼磁體和粘結(jié)釹鐵硼磁體,制備工藝主要有粉末冶金、還原擴(kuò)散、快淬工藝等。
1. 粘結(jié)釹鐵硼
粘結(jié)釹鐵硼的制作工藝接近注射成型,區(qū)別在于要有輻向磁場(chǎng)。目前粘結(jié)釹鐵硼磁體以各向同性粘結(jié)磁體為主,但隨著電子產(chǎn)品向微型化與形狀復(fù)雜化方向迅速發(fā)展,開發(fā)高性能粘結(jié)釹鐵硼磁體勢(shì)在必行。
2.燒結(jié)釹鐵硼磁體
燒結(jié)釹鐵硼磁體的制作工藝采用了粉末冶金法,并結(jié)合速凝厚片鑄錠工藝和氫碎工藝,工藝流程如下圖:
圖4 燒結(jié)釹鐵硼工藝流程
速凝厚片的優(yōu)點(diǎn)在于:
1. 增加了釹鐵硼合金中主相Nd2Fe14B的體積分?jǐn)?shù),減少釹鐵硼中Nd的含量。
2. 細(xì)化晶粒,有效抑制α-Fe枝晶的產(chǎn)生。
3. 富Nd相除作為晶界相外,由于其分布均勻并呈薄片狀存在于主晶相內(nèi),還可優(yōu)化燒結(jié)過程中液相的分布。
采用氫碎工藝前后對(duì)釹鐵硼永磁體磁性能的影響如下表:
備注:
氫碎原理:利用稀土-過渡族金屬間化合物吸氫特性,即氫氣沿富Nd相薄層進(jìn)入合金內(nèi)部并吸附在活性點(diǎn)上,之后分解為氫原子,一定溫度下在晶界相與富Nd相之間發(fā)生放熱反應(yīng),使合金膨脹破碎。
氫與主相反應(yīng)生成Nd2Fe14BHx氫化物。由于晶界相與主相吸氫速率不同,晶格易膨脹或畸變,且因釹鐵硼化合物為脆性材料,故在內(nèi)應(yīng)力作用下合金將優(yōu)先沿著晶界特別是富Nd相和主相的晶界破裂。
四、研究熱點(diǎn)
1、熱壓/熱變形釹鐵硼永磁材料
熱壓/熱變形技術(shù)作為塊狀各向異性永磁體的制備方法受到人們的廣泛關(guān)注,其制備的熱變形稀土永磁材料在ESP電機(jī)和交流伺服電機(jī)應(yīng)用中表現(xiàn)出突出的優(yōu)勢(shì)。近年來,熱變形稀土永磁材料以其獨(dú)特的片狀納米晶結(jié)構(gòu)和豐富的晶界組織特性,被認(rèn)為具有發(fā)展高性能無重稀土永磁材料的巨大潛力。
2、納米晶釹鐵硼磁粉
采用快淬方法制備的釹鐵硼磁粉是整個(gè)粘結(jié)稀土永磁市場(chǎng)的主導(dǎo)產(chǎn)品,此外,以HDDR為代表的各向異性粘結(jié)磁粉具有更高的磁性能,是目前釹鐵硼磁粉的研究熱點(diǎn)之一。
五、應(yīng)用
釹鐵硼永磁體的應(yīng)用十分廣泛,遍布于電子、電力機(jī)械、醫(yī)療器械、玩具、包裝、五金機(jī)械、航天航空等領(lǐng)域,較常見的有永磁電機(jī)、揚(yáng)聲器、磁選機(jī)、計(jì)算機(jī)磁盤驅(qū)動(dòng)器、磁共振成像設(shè)備儀表等,國(guó)內(nèi)燒結(jié)釹鐵硼需求結(jié)構(gòu)可看下圖:
1.無刷電機(jī)
2.核磁共振儀
3.手機(jī)揚(yáng)聲器及手機(jī)振動(dòng)馬達(dá)
六、問題與展望
雖然燒結(jié)釹鐵硼永磁材料性能優(yōu)異,應(yīng)用也十分的廣泛,但是該材料有兩個(gè)最大的缺點(diǎn):溫度穩(wěn)定性差和易腐蝕。若能解決這兩個(gè)問題,對(duì)于釹鐵硼永磁材料的發(fā)展將具有重要的意義。
關(guān)于以上兩點(diǎn),已有的解決方案有:1、通過添加或部分替代稀土元素,或者改善熱處理工藝來達(dá)到提高溫度穩(wěn)定性的目的;2、對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行表面處理,如鍍鎳以解決易腐蝕的問題。
此外,考慮到石墨烯具有優(yōu)異的抗腐蝕性能,是否可以將石墨烯沉積到磁體表面以達(dá)到防腐蝕的效果,相信也是值得廣大學(xué)者和科研人員去探究的問題。
作者:孫興才
作者:粉體圈
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