納米氧化鋁粉體尺寸介于1-100 nm之間,20世紀80年代中期H.Gleiter等首次制得,隨后經過廣泛研究,對納米氧化鋁的認識不斷加深,發現它除了具有納米效應外,還具有表面積非常大、表面張力極大、顆粒間的結合力非常大、對光有強烈的吸收能力、熔點低、化學活性強,易發生化學反應、低溫時幾乎沒有熱的絕緣性等特性。
圖一 納米氧化鋁SEM圖
氧化鋁存在多種晶型,不同晶型的納米氧化鋁還具有各自的特點和應用領域。納米 γ-Al2O3 比表面積大、活性高,可以顯著提高催化效果,廣泛用于高效催化領域,國內外已被廣泛用作汽車尾氣催化劑、石油煉制催化劑、加氫和加氫脫硫催化劑等的載體;β-Al2O3 具有快離子導電性能,燒結體可以用于制備電池; α-Al2O3 可以制備高強度、高硬度、高韌性、高機械強度的陶瓷件,如切削工具、模具、磨料等。
圖二 α-Al2O3晶體結構
納米氧化鋁由于表面效應、量子尺寸效應、體積效應、宏觀量子隧道效應的作用而具有良好的熱學、光學、電學、磁學以及化學方面的性質,因此它被廣泛用于傳統產業(輕工、化工、建材等)以及新材料、微電子、宇航工業等高科技領域,如下表所列,隨著科學技術的迅猛發展,納米氧化鋁的應用領域會得到更大地拓寬,市場需求量也會日益增大,應用前景非常廣闊。
表一 鈉米氧化鋁的應用
圖三 納米氧化鋁的應用
納米粒子的優異性能,很大程度上取決于顆粒粒徑的大小。因此如何顆粒小,克服納米化而導致的顆粒團聚現象無疑是納米材料性質穩定、功能發揮的關鍵,目前已有不少制備方法能解決上述問題。到目前為止,國內外對于納米氧化鋁的 制備方法總體上可以分為三大類,即氣相法、液相法和固相法。
1、固相法
固相法可分為燃燒法、熱解法和非晶晶化法。燃燒法是將鋁粉直接燃燒而得到的微細氧化鋁的方法;熱解法是將鋁鹽經過熱分解反應,再經研磨,從而得到氧化鋁的納米粒子。非晶晶化法是先制備非晶態的化合態鋁,然后經過退火處理,使非晶晶化。由于非晶態在熱力學上是不穩定的,在受熱或輻射條件下會出現晶化現象,控制適當的條件可以得到氧化鋁的納米晶。
2、氣相法
氣相法是利用各種方式將物質變成氣體,使之在氣體狀態下發生物理或化學變化,在冷卻過程中凝聚長大形成超微粉的方法。
2.1激光誘導氣相沉積法
激光誘導氣相沉積合成技術主要是利用激光產生高溫環境,使得反應物在瞬間發生反應,產生超微粒的小胚胎。然后這些小胚胎會長大,當離開激光照射區時被快速冷卻而停止生長,形成微粉進入收集器,最后進行相應的處理,即可得到納米粉體。
2.2等離子氣相合成法
鋁鹽在陰陽極板之間形成的等離子氣體氣氛下,與空氣發生氧化反應,形成氧化物。然后,對產物進行快速冷卻,使其形成微小顆粒即納米氧化鋁。最后,對其進行收集。
2.3化學氣相沉積法
化學氣相沉積是氯化鋁在遠高于臨界反應溫度的條件下,使反應物蒸氣形成很高的飽和蒸氣壓,自動凝聚形成大量的晶核,生成的固態物質沉積在加熱的固態基體表面,最終在收集室內得到納米氧化鋁。
3、液相法
液相法是目前實驗室和工業上廣泛采用的制備超微粉的方法。其過程是把鋁鹽配制成一定濃度的溶液,再選擇一種合適的沉淀劑或用蒸發、升華、水解等操作將金屬離子均勻沉淀或結晶出來,最后將沉淀或結晶物脫水或者加熱分解制得超微粉。液相法可分為沉淀法、溶膠-凝膠法、溶液蒸發法以及微乳液反應法。
3.1沉淀法
沉淀法是在原料液中添加適當沉淀劑,使得原料液中的鋁離子形成各種形式的沉淀物,然后經過濾、洗滌、干燥,加熱分解等工藝過程制得。沉淀法又可分為直接沉淀法、均勻沉淀法和水解沉淀法等。
3.2溶膠-凝膠法
此法又稱膠體化學法,是利用醇鋁鹽或無機鋁鹽的水解和聚合反應制備氫氧化鋁均勻溶膠,再濃縮成透明凝膠,凝膠經抽真空低溫干燥可得氫氧化鋁的超微細粉,在不同的熱處理條件下鍛燒,可得不同晶型的納米氧化鋁。其中控制溶膠凝膠化的主要參數為溶液的PH值、溶液濃度、反應溫度和時間等。
3.3溶液蒸發法
此法分為噴霧熱解法和冷凍干燥法。即把溶液制成小滴后進行快速蒸發從而使組分偏析最小,再經過加熱分解制得納米微粉。噴霧熱解法是將可溶性鋁鹽硝酸鋁、碳酸鋁按等溶液用噴霧器噴入到高溫的氣氛中,溶劑的蒸發和鋁鹽的分解 同時迅速進行,從而制得氧化鋁粉末。冷凍干燥法是將鋁鹽溶液噴霧到低溫有機溶劑中,使其迅速冷凍,然后在低溫減壓條件下升華脫水,最后再加熱分解得氧化鋁微粉。
3.4微乳液反應法
一般情況下,我們將兩種互不相溶液體在表面活性劑作用下形成的熱力學穩定、各向同性、外觀透明或半透明、粒徑1-100 nm的分散體系稱為微乳液。Maston等用超臨界流體-反膠團方法在AOT-丙烷-H2O體系中制備Al(OH)3 膠體粒子時, 使一種反應物在水核內,另一種為氣體,將氣體通入液相中,充分混合使二者發生反應而制備納米顆粒。具體方法是采用快速注入干燥氨氣 的方法得到球形均分散的超細Al(OH)3 粒子。
作者:谷雨
作者:粉體圈
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