碳化鈦是一種重要的陶瓷材料,具有高熔點、超硬、化學穩定性、高耐磨性、熱傳導性能好等優良性能,在機械加工、航空領域、涂層材料等領域具有廣闊的應用前景,廣泛用作切削工具、拋光膏、磨具、抗疲勞材料及復合材料的增強體等。特別是納米級的TiC在磨料、磨具、硬質合金、高溫耐腐和耐磨涂層有大量的市場需求,更是一類附加值高的技術產品。
目前探索一種高效節能方法制備純度高、粒度分布均勻、顆粒團聚小、接近化學計量的TiC粉體成為國內外企業和科研機構關注的焦點。
一、TiC的結構與性能
TiC具有NaCl型立方晶系結構,晶胞參數是0.4327nm,在晶格位置上碳原子與鈦原子等價。
TiC立方晶體結構
在TiC化學結構中,以共價鍵為主,共價鍵程度與化學計量成正比。TiC的結構特點決定了它的基本特性(見下表),因此在復合材料、陶瓷材料、功能材料等方面具有廣泛應用。
二、TiC粉體制備方法
目前國內外制備TiC粉末的方法主要有碳熱還原TiO2法、直接反應法、溶膠凝膠法等。每種方法合成的TiC粉體其粒子大小、粒度、分布、形態、團聚狀況、純度及化學計量各有不同。
1、碳熱還原TiO2法
碳熱還原法是合成TiC最常用的方法。該方法以TiO2為鈦源,在高溫、真空的條件下,利用單質C對TiO2進行還原,合成碳化鈦,反應式如下:
TiO2(s)+ 3C(s)→TiC + 2CO2(g)
碳熱還原TiO2法制備TiC的SEM圖片
碳熱還原TiO2法優點是:具有工藝簡單,反應物料廉價等優點,大大降低生產成本,適合向工業化方向發展,制備出的TiC粉粒度一般在微米數量級,應用比較廣泛。
缺點是:反應溫度高、時間長,能耗較大,降低反應溫度、反應時間,節省能耗是急需研究的重點,對工業化生產具有重要意義。
2、直接反應法
直接反應法是以鈦和碳為原料直接反應生成TiC的方法,直接反應法是一種放熱反應,所以不需在高溫下即可完成。目前主要自蔓延合成法,化學反應式為:
Ti(s)+ C(s)→ TiC(s)
自蔓延合成法制備TiC的SEM圖片
自蔓延法優點是:反應時間短,效率高。缺點是:反應溫度相應難以控制,存在產物高溫燒結現象。
3、溶膠凝膠法
溶膠凝膠法是借助溶液使物料充分混合、分散而制備出小顆粒尺寸產物的方法。主要工藝過程是采用不同的有機-無機溶膠前驅體制備TiC粉體,制備出來的前驅體被放到氧化鋁管式爐內加熱,在1600℃時得到的TiC粉體,粒度小于1μm。
溶膠凝膠法優點是:制備的TiC粉體具有化學均勻性好、粉體粒度小且分布窄、熱處理溫度較低等優點。
缺點是:合成工藝復雜、干燥收縮較大,目前工業化生產上有一定難度。
4、其他方法
(1)化學氣相沉積
化學氣相沉積法是利用TiCl4、H2和C之間的反應,反應物與灼熱的鎢或炭單絲接觸而進行反應,TiC晶體直接生長在單絲上。反應式如下:
TiCl4(g)+ 2H2(g)+ C(s)→TiC(s)+ 4HCl(l)
化學氣相沉積法優點是:能夠制備純度高、粒徑小的納米TiC粉體。
缺點是:氣相反應器結構比較復雜,生產成本較高,目前尚無法用于大規模生產,有待進一步研究。
(2)熱等離子方法
熱等離子體法以Ti粉與CH4作為起始原料合成了TiC納米粉。總的合成反應式:
Ti(s)+ CH4(g)→TiC(s)+ 2H2(g)
等離子體反應系統主要由三部分組成:反應室、冷卻箱和收集室。 CH4與Ti的摩爾比為1∶1,固定摩爾比的氬氣和甲烷混合氣作為載流氣,載著鈦粉進入反應室,氬氣作為保護氣體。通常完成一次實驗的時間為45 min,合成TiC粉的平均尺寸小于100 nm。 熱等離子體法合成TiC納米粉的關鍵是通過熱等離子體使原料Ti顆粒完全氣化。
等離子體法優點是:制備的納TiC粉體純度高、粒徑小、分散度高,且能夠連續生產,有望在工業生產中得到應用。
(3)微波法
微波法是一種合成TiC粉體的新方法,它是利用微波源代替傳統的熱源,具有物料反應溫度低和時間短等新特性。
微波法合成TiC粉體工藝流程圖
微波法具有反應溫度低、潔凈安全、合成時間短、粒度小等特點,具有廣闊的應用前景。
三、TiC粉體的應用
1、增強顆粒
TiC具有硬度高、抗彎強度高、熔點高、熱穩定性好等優點,可作為金屬基復合材料的增強顆粒。
(1)TiC 作為鋁合金、鈦合金及鎂合金的增強顆粒,可以提高合金的熱處理能力、加工能力及耐熱能力。例如,Al2O3-TiC 系統復相刀具,由于加入了增強顆粒TiC,不僅刀具的硬度得到提高,而且其切削性能也有了很大的提升。
Al2O3-TiC 系統復相刀具
(2)TiC 作為陶瓷基(氧化物陶瓷, 硼化物陶瓷,碳、氮化物陶瓷及玻璃陶瓷等)的增強顆粒,可以明顯地提高陶瓷材料的韌性,擴大陶瓷材料的應用范圍。例如,以 TiC基陶瓷材料作為刀具的原料,不僅可以大大提高刀具的綜合性能,而且其耐磨性能也遠遠優于普通硬質合金刀具。
TiC基陶瓷材料
2、航天航空材料
在航天領域中,許多設備的零部件如燃氣舵、發動機噴管內襯、渦輪轉子、葉片以及核反應堆中的結構件等都要在高溫下工作,TiC的添加對鎢基體有高溫增強效果,它能夠顯著增強鎢在高溫條件下的強度。TiC顆粒在高溫下對塑性鎢基體的增強作用愈加顯著,最終使復合材料具有更好的高溫強度。
3、泡沫陶瓷
泡沫陶瓷作為過濾器對各種流體中的夾雜物均能有效地除去,其過濾機理是攪動和吸附。為適應金屬熔體的過濾,主要追求抗熱震性能的提高。TiC泡沫陶瓷比氧化物泡沫陶瓷有更高的強度、硬度、導熱、導電性以及耐熱和耐腐蝕性。
添加TiC泡沫陶瓷
4、涂層材料
TiC涂層不僅硬度高、耐磨性好、摩擦因數低,還具有較高的硬性、化學穩定性和良好的導熱性與熱穩定性、因而廣泛應用于刀具、模具、超硬工具和耐磨耐蝕零件中。
TiC涂層刀具
作者:李波濤
參考文獻:
1、趙喆,龔江宏,苗等,TiC顆粒彌散Al2O3復合材料的阻
力曲線行為,硅酸鹽學報。
2、胡曉力,劉陽,尹虹等,微波合成碳化鈦的研究,中國陶瓷工業。
3、高紀明,陳松年,肖漢寧等,氧化鋁/碳化鈦復合材料的無壓燒結,湖南大學學報
作者:粉體圈
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