透明陶瓷又稱光學陶瓷,指的是采用陶瓷制備工藝制取的,具有一定透光性的多晶材料。通常認為直線透過率超過10%的陶瓷為透明陶瓷,在10%以下的陶瓷成為半透明陶瓷。它包括透明鐵電陶瓷、透明氧化物陶瓷、透明紅外陶瓷等。
從透明陶瓷的性能角度考慮,可分為兩大類:一種是光功能陶瓷,主要用于激光陶瓷和閃爍陶瓷;一種是用于偏向于結構陶瓷的,用在防彈汽車的窗、坦克的觀察窗、轟炸機的轟炸瞄準器和高級防護眼鏡等。
一般陶瓷不透明的原因是其內部存在有雜質和氣孔,前者能吸收光,后者令光產生散射,所以就不透明了。如果選用高純原料,并通過工藝手段排除氣孔就可能獲得透明陶瓷。透明陶瓷通常采用壓力燒結「包括熱壓、等離子體壓力燒結(SPS)、熱等靜壓(HIP)」和氣氛燒結「氫氣燒結、氧氣燒結和真空燒結」等燒結工藝以幫助排除氣孔。
圖1 各種光線(輻射)的波長范圍
按組分分,特種陶瓷主要分為四大類:氧化物透明陶瓷,
下文將為大家簡單介紹目前常見的一些透明陶瓷品種。
1、氧化物透明陶瓷
氧化物透明陶瓷一般在可見光和近紅外波段透明。這類透明陶瓷主要有MgAl2O4,Al2O3,BeO,ThO2,Y2O3等。
透明鎂鋁尖晶石陶瓷
又稱半透明燒結MgAl2O4。用Mg-Al氫氧化物的共沉淀物或Mg-Al的鹽類熱分解產物為原料,添加少量CaO以促進液相燒結,真空中經1800~1900℃或濕氫1700℃左右燒結半透明狀態。
其燒結密度可達理論密度的99.7~100%,在0.5~6.5μm范圍內的直線透過率大于10%,可見光范圍的總透過率為67~78%。
可用于高溫電弧密封外殼、天線窗和紅外透射裝置。
透明氧化鋁陶瓷
一種呈透明狀的α-Al2O3陶瓷,屬于六方晶系,熔點2050℃。它是由高純Al2O3(純度大于99.9%)為原料,加入少量MgO、La2O3或Y2O3等外加劑,采用氣氛燒結和熱壓燒結等方法制成的透明多晶體。
其密度大于3.95g/cm3,總透過率95%,介電常數大于9.5,介電損耗角正切小于1×10-4,熱膨脹系數8.6×10-6/℃,抗彎強度大于350MPa,能耐高溫鈉蒸氣的腐蝕。
廣泛用于制造高壓鈉燈的發光管、微波集成電路用基片、軸承材料和紅外光學元件等。
透明氧化鈹陶瓷
一種呈半透明的主要成分為BeO的陶瓷。以氧化鈹為原料,加入添加劑,在壓力為20MPa,溫度為1200℃下燒結,可得到半透明狀多晶體。
晶型為六方晶系,熔點2550℃,熱膨脹系數9.2×10-6/℃,透光率55~60%(波長0.4~3μm,厚度0.8mm),具有極高的耐熱震性、導熱性和金屬鋁相似,電絕緣性能優良,高度化學惰性,但原料昂貴,有毒。
可作為高溫原子能反應堆的中心減速劑和反射劑,微波輸出窗以及飛機、火箭的高溫部件。
透明氧化釷陶瓷
一種透明狀的以ThO2為主成分的陶瓷,屬于立方晶系。以ThO2為原料,添加CaO、Y2O3、ZrO2等穩定劑。在H2氣氛中2000~2300℃下可燒制出透明體。
熔點3300℃,熱膨脹系數7.1×10-6/℃,在0.4~7μm波長處,厚度為1.5mm時,透光率為50~70%,可作為高溫環境的紅外整流罩。
透明氧化釔陶瓷
一種呈透明狀的主成分為Y2O3的陶瓷。以高純Y2O3(99.9%)為原料,添加8~10mol%的ThO2,在氫氣中于2000℃以上的高溫燒成的透明多晶體,也有添加LiF和ThO2后在1300~1500℃和30~35MPa壓力下真空熱壓燒結制成。
屬于立方晶系,熔點大于2400℃,介電常數12~20,介電損耗角正切在1MHz時為1×10-4,透明性好,即使在遠紅外區仍有約80%的直線透過率。
是一種優良的高溫紅外材料和電子材料,主要用于紅外導彈的窗口和整流罩、天線罩、微波基板、絕緣支架、紅外發生器管殼、紅外透鏡以及其它高溫窗口等。
也可在Y2O3-ThO2中添加少量的Eu2O3、Dy2O3、Tb2O3、Nd2O3等氧化物,制成透明陶瓷,作激光工作物質。
透明偏鈮酸鉛鋇鑭陶瓷
又稱透明PBLN陶瓷,一種透明鐵電陶瓷。化學式為(Pb1-yBay)1-xLaxNb2-x/2O6。以La2O3、Nb2O5、PbO、BaCO3等為原料,于1300℃通氧熱壓燒結而成。
具有高的電光效應,其一次及二次電光效應各為rc=7.45×10-10m/V和R=2.09×10-16m2/V2。
主要用于電光源裝置和用作原子能反應堆材料。
2、氟化物透明陶瓷
主要是BaF2,CaF2,LaF2,MgF2,SrF2等,20世紀60年代開始CaF2透明陶瓷主要作為一種激光材料使用。MgF2主要作為一種透紅外的材料。
熱壓多晶氟化鋇陶瓷
是一種紅外光學陶瓷,其化學式為BaF2。可用熱壓法制備,熱壓溫度600℃,壓力240MPa。在3~10μm波長范圍內,透過率可達80%左右,用作紅外透光材料。
熱壓多晶氟化鈣陶瓷
是一種紅外光學陶瓷,其化學式CaF2。可用熱壓工藝制備,一般是把氟化鈣摻雜改性,使其除能透過紅外光線外,還有“光色”作用。例如摻入Ce、Gd等雜質,在光線未照射前呈蘭色,輻照時呈粉紅色,停照后可退光。
如果摻入Eu、Sm等雜質,則輻照時呈綠色,它是一種“光色”材料。
熱壓多晶氟化鑭陶瓷
以高純LaF2為原料,它是在真空中,于825~875℃的溫度和248~310MPa壓力下熱壓而成。在3~11μm波長范圍內,其透過率大于80%。
紅外波段的折射率為1.5左右。具有很好的耐熱震和耐高溫性能。
熱壓多晶氟化鎂陶瓷
以高純MgF2為原料,在600~700℃的溫度和300MPa壓力下,經真空熱壓燒結制成。
其密度3.17g/cm3,莫氏硬度為6,抗彎強度100MPa,熱膨脹系數為11.9×10-6/℃(在25~400℃)。
介電性能:在頻率為9.42kHz,25℃時,介電常數ε=5.23,介電損耗角正切tgδ=0.0025。它是較理想的透紅外材料之一,在3~6.5μm波長范圍內,其透過率約為90%(樣品厚度2~3mm),它還具有透過率隨溫度變化小和折射率低等特點。
可用于紅外窗口、半球形整流罩、激光片底板等。
熱壓多晶氟化鍶陶瓷
是一種紅外光陶瓷,化學式SrF2。用熱壓法制備,熱壓溫度650℃,壓力約為250MPa。
在5μm波長處的透過率大于80%,用作紅外透光材料。
3、氮化物透明陶瓷、氧氮化物透明陶瓷、氧硫化物透明陶瓷
這幾種材料體系相對于前兩種而言,研究的較晚,但隨著對這些材料研究的深入,人們越來越認識到它們的重要性。氮化物透明陶瓷主要是氮化鋁(AIN);氧氮化物透明陶瓷主要是氧氮化鋁透明陶瓷(AlON)和塞隆透明陶瓷(α-SiAlON);氧硫化物透明陶瓷主要是Gd2O2S,是一種性能優異的閃爍材料。
其中AlON主要應用于裝甲觀察窗口,防彈玻璃等。
4、硫化物透明陶瓷、硒化物透明陶瓷及碲化物透名陶瓷等
這類材料主要有ZnS,ZnSe,CdTe等,這些材料主要作為激光材料,目前已經得到了激光輸出,同時它們還是很好的透紅外陶瓷材料。
熱壓多晶硫化鋅陶瓷
以高純ZnS為原料,在700~800℃的溫度和300~400MPa壓力下,經熱壓燒結制成。
其密度4.09g/cm3,抗彎強度103MPa,熱膨脹系數為7.9×10-6/℃(在30~600℃)。介電性能:在頻率為9.4GHz,18℃時,介電常數ε=8.5,介電損耗角正切tgδ=0.0412。
它是8~14μm波段范圍內較理想的透紅外陶瓷之一,在1~14μm波長范圍內,平均透過率約大于70%(樣品厚度2~3mm),一般用于紅外透過窗口、支撐透鏡、紅外激光雷達密封罩、整流罩等。
熱壓多晶硒化鋅陶瓷
化學式為ZnSe,是紅外光學陶瓷之一。由熱壓燒結制成。
其密度5.27g/cm3熱膨脹系數為7.7×10-6/℃,不溶于水,折射率很高,在5μm處為 2.4。它的透紅外波段較寬,約1~21μm。反射損失較大,可在表面蒸鍍氟化鋇以減小反射損失,提高透過率。
用途和熱壓硫化鋅等多晶紅外陶瓷相似。
5、其他透明陶瓷
摻釹釔鋁石榴石(Nd∶YAG)
2004年,東北大學孫旭東采用固相反應法、1700℃真空燒結5h,制備了高透光的Nd∶YAG陶瓷,其在可見光區最大透光率63%,紅外光區透光率接近70%。
2006年5月,中科院上海硅酸鹽研究所潘裕柏以高純商業Al2O3、Y2O3和Nd2O3超微粉作為原料,在1650℃-1780℃真空條件下保溫10h以上,制備出尺寸為3mm×3mm×3mm的Nd∶YAG透明陶瓷,并實現1003mW的激光輸出。
摻釹釔鋁石榴石(Nd:YAG )晶體是最早和最著名的激光晶體,它優越的基本性質使其常被應用于近遠紅外固態激光器及其倍頻、三倍頻中,在科研、醫療、工業和軍事激光器中都得到廣泛的應用。
此外,釓鎵鋁石榴石(GGG)也是一種很好的激光晶體。
鋯鈦酸鉛鑭陶瓷(PLZT)
是屬PZT鋯鈦酸鉛系壓電陶瓷。Haertling G H是在1970年用球磨和熱壓燒結工藝制備了透明的光電陶瓷PLZT。一種鐵電陶瓷光電材料。
其光學特性可被電場或者通過拉伸或壓縮而改變。用于各種光電存儲器和顯示設備中。亦稱為摻鑭鋯[酸鉛]鈦酸鉛。
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粉體圈 作者:小白
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