珠光云母顏料是以云母粉為基底材料,在其表面附著一層具有較高折射率的透明金屬氧化物薄膜制成的云母珠光類顏料,由于光的干涉和反射作用從而產生色彩斑斕的珠光光澤,色彩變換從柔和緞面至耀眼閃爍,顏料顯什么色全取決于云母粉體顆粒表面包裹物質的種類、層數等。前幾天小編整理了一篇珠光云母的應用,詳戳:珠光云母:據說,化妝品、汽車、時尚界…都離不了它,今天打算來稍微科普一下珠光云母五彩斑斕的原理。
1、紅色系列珠光云母顏料
紅色系列珠光云母顏料是以鐵離子包覆云母表面為主的珠光云母顏料,根據包覆率的不同會產生不同的紅色。其次是稀土金屬包覆云母表面。
1.1、鐵離子制備紅色系列珠光云母顏料
鐵系珠光云母顏料主要是鐵離子(包括Fe2+和Fe3+)的氧化物或氫氧化物包覆云母薄片形成的金屬彩光系列珠光顏料,以及由氧化鐵與二氧化鈦混合包覆的金色彩光系列珠光顏料。近年來有許多學者對紅色系列珠光云母顏料進行了研究,根據包覆工藝和方法可歸納為以下幾類:
a、液相包覆法
即將水溶性的鐵鹽及其氧化物,在一定的溫度和pH值下發生水解反應,與反應體系中的云母薄片發生包覆作用,這種包覆法又可以分為單層包覆法和多層包覆法。
b、氣相包覆法
即將鐵離子化合物蒸發后,在氣相中進行化學反應制得珠光云母顏料。在常壓噴動流化反應器中,以金屬有機化學氣相沉積(MOCVD)法制備雙包覆層珠光顏料的工藝。以Fe(CO)5為物源,再包覆以Fe203為主的鐵氧化物可獲得紅棕、金紅、橙紅、深紅等不同色澤的珠光云母顏料;以Ti(OC2H5)4為物源,在有氧情況下用高純氮氣作為載氣,再包覆以Fe2O3為主的鐵氧化物,可獲得橘紅、金紅等光澤柔和的雙包覆層珠光云母顏料。
1.2、稀土致色離子制備紅色系列珠光云母顏料
不同的稀土金屬氧化物可以制造不同色彩的珠光云母顏料,鐠鋯復合珠光云母顏料為橙紅色,銣珠光云母顏料為淡紫羅蘭色,鉺珠光顏料為淡粉紅色,加入立索爾寶紅可得到紅色珠光云母顏料。紅色系列稀土金屬致色離子主要是Ce、Sm、Nd、鐠、鋯、鉺。用二氧化鈰和硫化氫混合制得Ce10S14O,然后將其包覆在云母薄片上制得紅色珠光顏料;用液相沉積法用Sm2+和Sm3+包覆可以制得紅色珠光顏料;用液相單層包覆方法將稀土金屬氧化物Er2O3,Nd2O3,Pr6O11包覆在云母表面制備彩色紅色系珠光云母顏料。
2、綠色系列珠光云母顏料
綠色系列珠光云母顏料是以鉻離子包覆云母為主制得的珠光云母顏料,國外專家對用稀土金屬包覆云母制得綠色系列珠光云母顏料也有一定的研究。
綠色系列珠光云母顏料包覆工藝主要是多層包覆,即在云母片上先包覆一層TiO2,然后在云母鈦上包覆一層鉻離子及其氧化物制得綠色珠光云母顏料。將銀白色云母鈦浸泡在含有一定量的三氯化鉻和尿素的水溶液中,經過反應制備綠色珠光云母顏料。結果表明:當三氧化二鉻包覆率為7%時,可得到綠色珠光顏料。通過反應制得綠色珠光顏料。
用液相包覆法將稀土金屬離子Eu2+在云母薄片上,可以制得綠色珠光顏料。
3、藍色系列珠光云母顏料
藍色系列珠光云母顏料是以鈷離子包覆云母為主制得的珠光云母顏料,稀土金屬離子包覆云母也可以制得藍色珠光云母顏料。
3.1、鈷離子制備珠光云母顏料
藍色珠光云母顏料的包覆主要是液相沉積法,可分為單層包覆和多層包覆。
3.2、稀土致色離子制備藍色珠光云母顏料
用Eu2+包覆也可以制得藍色珠光顏料。另外,用普魯士藍包覆云母基片也能制備出藍色珠光顏料;用單層包覆法在云母表面包覆一層二氧化鈰得到天藍色云母珠光顏料。
4、黃色系列珠光云母顏料
黃色系列珠光云母顏料主要是由二氧化鈰和鐵離子及其氧化物制得。
4.1、鐵離子制備黃色珠光云母顏料
不同的包覆率可制得不同的珠光顏料,當α-FeO的包覆率<10%時珠光顏料呈現米黃-棕色,當α-feo包覆率為15%~18%時珠光顏料呈現橙色或淺棕色;德國專利(cn98800302.3)中介紹了代替鎘顏料的高度安全的高色度橙色珠光顏料,該新的高色度橙色珠光顏料是在片狀基體的表面上涂以含氧化鐵的球形金屬氧化物顆粒,或涂以在其中加有特種比例的一種或多種選自鋁、鈣和鎂的氧化物得到的球形金屬氧化物顆粒,然后制得橙色珠光顏料。< span="">
4.2、鈰離子及其氧化物制備黃色珠光云母顏料
黃色云母珠光顏料包覆工藝一般為單層包覆,即在云母薄片上直接包覆致色稀土鈰離子。采用水解法在云母片上包覆CeCl4,溶液通過反應制得黃色珠光云母顏料;在云母薄片包覆一層2%~5%CeO,0.1%~0.5%V2O5和0.5%~1.0%Tb2O3,在一定的反應條件下可以制得黃色珠光云母顏料;以二氧化鈰包覆云母薄片,用液相單層包覆法制得耐候性較好的黃色珠光顏料。
目前,全世界云母珠光顏料的總產量超萬噸。我國在云母珠光顏料的探究和市場對接方面起步較晚,云母鈦珠光顏料的研發、生產和市場對接均處于低級起步階段,不管是成品的產量、技術水平和市場對接都在一個低層次徘徊,與國外相比無論在研究開發還是在市場對接上仍存在較大差距,而且開發品種單一,這在很大程度上制約著我國這一領域顏料的創新和發展。因此,加大對云母鈦珠光新型顏料的覆層研究力度有著極其重要的意義。
參考文獻:
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[2]李琛,李運濤.液相化學沉積法制備云母珠光顏料的初期研究[J].化工設計通訊,2016,42(4):141-141.
小黑楊 整理
作者:粉體圈
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