鈉是氧化鋁中的主要雜質,其次是微量雜質SiO2、Fe2O3及其他痕量雜質。以拜耳法制備氧化鋁,在除去氧化鐵和二氧化硅的過程中,難免用過量的氫氧化鈉作為熔劑處理,因此在氧化鋁粉末中會存在Na2O雜質,其含量可高達0.5%或以上。
不同的用途對鈉雜質的含量要求不一樣,在醫藥,化工,催化劑,陶瓷,特別是電子陶瓷等,一般要求到0.1%以下。本文將簡單闡述鈉對氧化鋁品質的影響。
一、按雜質含量的不同對氧化鋁進行分類
通常可按氧化鋁粉體雜質含量對其進行分類,其雜質含量一般與鋁土礦品質或制備工藝有關。
1、對氧化鋁粉體按雜質做簡單分類,可分為普通型、低納型、易燒結型及高純度氧化鋁等。前三者通常多用拜耳法、燒結法、和拜耳法-燒結法聯合法等多種流程等制備;高純度氧化鋁則一般采用熱解法、有機鋁醇鹽水解法、溶膠-凝膠(Sol-gel)法及鹽酸氨水法等。按雜質含量對氧化鋁進行分類詳見下表1。
表1 按雜質含量對氧化鋁進行分類
類 別 | Al2O3含量/% | Na2O含量/% | SiO2含量/% | Fe2O3含量/% |
普通型 | 999.5-99.6 | 0.25-0.4 | 0.02 | 0.01-0.02 |
低鈉型 | 99.5-99.6 | 0.03-0.07 | 0.02 | 0.02-0.03 |
易燒結型 | 99.5-99.6 | 0.05 | 0.3 | 0.02 |
高純度 | 99.99-99.999 | 2X10-6 | 6X10-6 | 4 X10-6 |
2、按Na2O雜質含量對高溫低鈉氧化鋁品級可分細分為如下4種,見表2
表2 高溫低鈉氧化鋁品級
品級 | 通品 | 中鈉 | 低鈉 | 超低鈉 |
Na2O(%) | 0.3 | 0.15 | ﹤0.1 | ≤0.05 |
二、不同類型的氧化鋁粉體的區別
1、普通級氧化鋁
普通級氧化鋁因Na2O含量較高,粒度較大,通常用于絕緣耐火材料。但是,Na+在高溫時會游離出來而使氧化鋁電絕緣性下降。
2、低鈉型及易燒結型
低鈉型Al2O3 則具有好的電絕緣性。易燒結型氧化鋁成分與低鈉型氧化鋁比較無顯著差異,僅在易燒結氧化鋁粉中含有少量MgO或氟化物,顆粒較細,燒結溫度降低。
3、高純度氧化鋁
高純度級氧化鋁其雜質含量則在百萬分之一數量級,顆粒細,比表面積大,易于燒結,可供高致密性、高純度的產品,如高壓鈉燈管套、生物陶瓷等使用。
1937年,A.H.Fessler以少量硼酸與氫氧化鋁一起加熱制備Al2O3,使得Al2O3 中Na2O的含量降低到0.05%以下,但硼酸的存在會促進Al2O3晶粒過分生長,使燒成品的密度下降。
其后,P.vogt及O.Helmbodt在用拜耳法制取的氫氧化鋁中加入較粗的硅酸鹽礦物顆粒,加熱后生成不溶性的硅酸鹽 Na2O?Al2O3?SiO2,經過篩分離,可得到粒徑在2μm以下,而Na2O含量0.07%、SiO2含量0.02%以下的低鈉氧化鋁。
三、雜質Na2O對氧化鋁特性的影響
1、Na2O對α- Al2O3相變的影響
Na2O在高溫下(1400℃以上)煅燒時與Al2O3反應形成高鋁酸納Na2O·11Al2O3,又稱β- Al2O3,在高溫下他的結構是穩定的,將與α- Al2O3共存,在煅燒過程中它大大降α- Al2O3的轉化速度及轉化率,同時也會還是氧化鋁的晶粒變粗,比表面積減少,晶形也不規則。
2、Na2O對α- Al2O3機械強度和導電性的影響
在耐磨制品及陶瓷應用領域,氧化鈉對氧化鋁制品的機械強度和導電性有很大影響。一般情況下,Na2O的含量越高,導電率也就越高,氧化鋁陶瓷及耐磨制品的電絕緣性能越差、機械強度也會降低。
3、其他雜質對氧化鋁應用的影響
a、Fe2O3使陶瓷的燒結溫度減少,給燒結作業帶來困難。鐵的化合物還會影響瓷坯的白度,降低陶瓷的冷熱性能,降低陶瓷的電擊穿強度和抗折強度。
b、雜質SiO2化硅將以莫來石3Al2O3?2SiO2次級晶相存在,如果SiO2增加,次晶相增多,主晶相α-Al2O3含量就會減少,影響陶瓷的性能。
c、雜質CaO和MgO在陶瓷中形成六鋁酸鈣CaO?6 Al2O3和尖晶石MgO?Al2O3,使主晶相α-Al2O3減少。聯合法及拜耳法制備的氧化鋁含有此類雜質較少,燒結法中此類雜質較多。
四、不同應用領域對氧化鋁鈉雜質含量的要求
1、鈉雜質對電解鋁工藝的影響
氧化鈉在鋁電解中可與氟化鋁發生反應生成氟化鈉,使電解質的正常分子比發生改變,為了保持電解質的正常組成,必須補充相應數量的氟化鋁,使氟化鹽的消耗量增加。
如果氧化鋁中Na2O含量保持在0.3~0.4%的范圍,鈉的平衡可以得到良好的控制。
2、Na2O對活性氧化鋁特性的影響
用作催化劑的γ氧化鋁、η氧化鋁等低溫形態氧化鋁中的堿雜質,會改變他們的催化特性和物理特性。研究表明3,Na2O雜質的增加能加快降低其比表面和催化特性。
3、Na2O對剛玉陶瓷特性的影響
a、隨著剛玉陶瓷中的堿金屬氧化鋁含量的提高,剛玉變得松散了,陶瓷的電阻率大幅降低,導致電子陶瓷的電絕緣性降低。
b、在做耐火材料的剛玉中,由于β-Al2O3堿變體的密度和其向α--Al2O3轉化的溫度都低于剛玉密度和剛玉熔化溫度,在高溫下,β-Al2O3向α--Al2O3轉化過程中的變化都會引起剛玉耐火制品的變形。
c、對于透明陶瓷而言,陶瓷材料中存在堿金屬雜質,會促進與剛玉折射系數明顯不同的雜相生成,從而降低透明剛玉陶瓷的透光率。
粉體圈作者 小白
參考文獻:
1、結構陶瓷材料及其應用/張玉軍 張偉儒等編著
2、低鈉細晶氧化鋁的制備/黃鵬
3、低鈉氫氧化鋁制備過程的研究/崔蘭浩
作者:粉體圈
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