恰逢電池行業(yè)盛會(huì),深圳國(guó)際電池展剛剛閉幕,與上一屆電池展磷酸鐵鋰顯現(xiàn)明星風(fēng)范相比,本屆電池展可謂百花齊放,三元材料、錳酸鋰、磷酸鐵鋰等多種材料展現(xiàn)了百舸爭(zhēng)流的景象。日本、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家的二次電池行業(yè)有放棄磷酸鐵鋰的趨勢(shì),在中國(guó)具有技術(shù)優(yōu)勢(shì)的磷酸鐵鋰應(yīng)用何去何從?筆者非電池行業(yè)的專家,給不出什么破局的好建議,在此給各位讀者簡(jiǎn)要的介紹一下磷酸鐵鋰電池材料的優(yōu)缺點(diǎn)及其改善措施,以期為民族優(yōu)勢(shì)電池材料添一份助力。
一、磷酸鐵鋰主要方向是動(dòng)力電池,它有以下幾大重點(diǎn)優(yōu)勢(shì):
1.超長(zhǎng)壽命。磷酸鐵鋰動(dòng)力電池,在100%DOD(循環(huán)深度)條件下,可以充放電2000次以上。(DOD即循環(huán)深度,100%DOD,即電池每次放出的容量為100%。按國(guó)標(biāo)來(lái)說(shuō),100%是指電池實(shí)際容量的100%,并不是電池的標(biāo)稱容量)標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時(shí)率)磷酸鐵鋰電池在常規(guī)條件下使用,可達(dá)到7-8年的壽命。
圖1
圖2
2.使用安全,磷酸鐵鋰完全解決了鈷酸鋰和錳酸鋰等鋰電池材料的安全隱患問(wèn)題,鈷酸鋰和錳酸鋰在強(qiáng)烈的碰撞下會(huì)產(chǎn)生爆炸對(duì)消費(fèi)者的生命安全構(gòu)成威脅,而磷酸鐵鋰以經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的安全測(cè)試即使在最惡劣的交通事故中也不會(huì)產(chǎn)生爆炸。
3.磷酸鐵鋰電池可大電流快速充放電,熱穩(wěn)定性好。磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃—500℃。
4.磷酸鐵鋰電池?zé)o記憶效應(yīng),廢舊電池?zé)o重金屬污染,綠色環(huán)保。原材料來(lái)源廣泛、價(jià)格便宜。
二、磷酸鐵鋰電池的主要不足之處
1.磷酸鐵鋰正極材料的振實(shí)密度較小,等容量的磷酸鐵鋰電池的體積要大于鈷酸鋰等鋰離子電池。
2.磷酸鐵鋰導(dǎo)電性差、鋰離子擴(kuò)散速度慢。高倍率充放電時(shí),實(shí)際比容量低。
3.磷酸鐵鋰電池低溫性能差,電池組中的單體電池間存在一致性問(wèn)題。
三、磷酸鐵鋰的性能改善方法簡(jiǎn)介
正是由于以上幾點(diǎn)不足,導(dǎo)致磷酸鐵鋰遲遲沒(méi)有得到廣泛的應(yīng)用。目前磷酸鐵鋰導(dǎo)電性差目前已經(jīng)得到比較完美的解決。最流行的就是碳包覆技術(shù),該技術(shù)大致可分為如下幾個(gè)方案:
1.在磷酸鐵鋰中混入石墨、炭黑、乙炔黑,使得磷酸鐵鋰表面形成碳包覆層。
2.在磷酸鐵鋰中混入熱解后能生成碳包覆層的物質(zhì),例如葡萄糖、蔗糖、聚丙烯等物質(zhì)。
3.在磷酸鐵鋰燒結(jié)后的降溫階段噴灑甲醇,甲醇受熱分解在表面形成碳膜。
除了包覆碳膜來(lái)改善導(dǎo)電性,業(yè)內(nèi)還有其它的一些技術(shù)方法。例如利用銀鏡反應(yīng)在磷酸鐵鋰表面鍍銀、在磷酸鐵鋰原料中混雜銅粉或銀粉、用導(dǎo)電有機(jī)物包覆磷酸鐵鋰等等,這里就不詳細(xì)舉例了。
低的振實(shí)密度可以說(shuō)是磷酸鐵鋰的很大缺點(diǎn),這個(gè)不足決定了它在小型電池如手機(jī)電池等沒(méi)有優(yōu)勢(shì)。但這一缺點(diǎn)在動(dòng)力電池方面不會(huì)突出。因此,磷酸鐵鋰主攻動(dòng)力電池領(lǐng)域,自然而然的避開(kāi)了振實(shí)密度低的缺點(diǎn)。目前工藝條件下也還有通過(guò)改善磷酸鐵鋰粒度分布來(lái)提高振實(shí)密度的辦法,但是該方法改善幅度始終是有限的。
磷酸鐵鋰電池低溫性能差。是磷酸鐵鋰材料的固有特點(diǎn)。一般情況下,對(duì)于單只電芯在0℃時(shí)的容量保持率約60~70%,-10℃時(shí)為40~55%,-20℃時(shí)為20~40%。這樣的低溫性能顯然不能滿足動(dòng)力電源的使用要求。目前的改進(jìn)技術(shù)辦法是改進(jìn)電解液體系、改善正極配方。改善電池組結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),使得電池組工作時(shí)能合理散熱,停止工作時(shí)則有良好保溫效果。
單體磷酸鐵鋰電池壽命目前超過(guò)2000次,但電池組的壽命會(huì)大打折扣,主要原因就是磷酸鐵鋰單體電池間的差異性。電池組是由大量單體電池串并而成,只有在電池性能高度一致時(shí),壽命發(fā)揮才能接近單體電池的水平。磷酸鐵鋰電池要做到一致性好,關(guān)鍵有以下幾點(diǎn):
1.嚴(yán)格控制原材料的質(zhì)量穩(wěn)定性;
2.使用精密的電池生產(chǎn)設(shè)備;
3.對(duì)工藝制作及流程的關(guān)鍵位有精細(xì)的控制模式;
4.配料過(guò)程的控制,保證漿料的均勻一致性。
5.只要生產(chǎn)工藝實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)化,磷酸鐵鋰電池的一致性問(wèn)題可以得到有效解決。
(粉體圈 作者:可貞)
作者:粉體圈
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