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正改變我們生活的半導體陶瓷

發布時間 | 2020-04-02 10:36 分類 | 粉體應用技術 點擊量 | 4031
稀土 干燥 氧化鋅 二氧化鈦
導讀:半導體陶瓷是物理、化學、材料科學與工程等多學科交叉的產物,采用半導體陶瓷制作的各種傳感器在我們的日常生活中隨處可見。

在大多數人的印象中,陶瓷一直都是絕緣體的代名詞。但在上世紀五十年代,科學家發現這些本該是絕緣體的金屬氧化物陶瓷(如鈦酸鋇、二氧化鈦、二氧化錫和氧化鋅等),只要摻入微量的其他金屬氧化物,就會變得有導電能力,它們的電阻介于絕緣體和金屬之間,人們稱它們為半導體陶瓷。

 

金屬、半導體、絕緣體之間的電子帶隙對比

備注:帶隙是導帶的最低點和價帶的最高點的能量之差。帶隙越大,電子由價帶被激發到導帶越難,本征載流子濃度就越低,電導率也就越低。

半導體陶瓷與現代信息技術、通訊技術、計算機技術密切相關,是物理、化學、材料科學與工程等多學科交叉的產物,采用半導體陶瓷制作的各種傳感器在我們的日常生活中隨處可見。下面小編便來帶你了解一下半導體陶瓷,并看看它讓我們的生活都產生了哪些變化。

一、半導體陶瓷是怎么形成的?

BaTiO3為例,當用離子半徑與Ba2+相近的三價離子(如La3+Gd3+Sm3+Dy3+Sb3+等)來置換Ba2+離子,或是用離子半徑與Ti4+相近的五價離子(如Ta5+Nb5+Sb5+V5+W5+等)置換Ti4+離子。這時,為了保持電中性,容易變價的鈦離子會有一部分Ti4+俘獲電子變為Ti3+(即(Ti4+·e)),發生電子補償產生導電載流子,實現半導化。

二、半導體陶瓷的分類及應用

半導體陶瓷品種繁多具有產業規模生產的主要有熱敏、氣敏、濕敏、壓敏及光敏電阻器等。

1.熱敏

熱敏電阻器一般可分為正溫度系數(PTC),負溫度系數(NTC)和臨界溫度電阻器(CTR)三類。

PTC熱敏電阻器:PTC材料多半是BaTiO3BaTiO3固溶體為主晶相的半導體陶瓷元件。在一定的溫度范圍內,其阻值隨溫度的增加而增加,發熱和散熱達到平衡時,此電阻就保持恒定的阻值和溫度,可做為恒溫加熱使用。按材料居里點(Tc)可分為低溫、高溫,按阻值可分為低阻、高阻,按使用電壓可分為低壓、常壓和高壓,按曲線陡度可分為緩變型和開關型。

 

PTC熱敏電阻

據世界上最大的電子陶瓷生產公司之一的日本村田制作所報導,PTC產品的品種規格已達169種。利用PTC陶瓷既發熱又控溫的特性,可以制造許多家用電熱電器,如彩電消瓷器、暖風機、卷發器、暖腳器、手爐等等。近年,人們將半導體陶瓷材料涂復在玻璃、陶瓷、搪瓷等器皿上,通電發熱用來制造電熱壺、電火鍋、電熱水器等。

NTC熱敏電阻:該類有三種不同類型的阻溫特性。一是緩變型的熱敏電阻;二是負溫度突變型,又稱臨界溫度系數熱敏電阻(CTR),在特定溫度內,其阻值急劇下降;三是阻溫特性為直線的陶瓷熱敏元件。

常溫(300℃)NTC熱敏陶瓷材料,大多數是尖晶石型氧化物半導體陶瓷,其中包括二元系材料及多元系材料。二元系陶瓷材料主要有MnO-CuO-O2系、MnO-CoO-O2系、MnO-NiO-O2系等金屬氧化物陶瓷。三元系熱敏陶瓷材料主要有Mn-Co-Ni系、M n-Cu-Ni系、M n-Cu-Co系等含Mn的金屬氧化物。也有不含Mn的NTC熱敏陶瓷材料,如Cu-Ni系、Cu-Co-Ni系等。這些氧化物按一定配比混合,經燒結后,性能穩定,可在空氣中直接使用,它們的電阻溫度系數約為(-1%~-6%)/℃,工作溫度在-60~+300℃之間,廣泛用于測溫、控溫、補償、穩壓、遙控、流量流速測量及時間延遲等技術領域。

 

采用NTC熱敏電阻的橋式溫度計電路,可測出0.005℃的溫度變化

CRT熱敏電阻:臨界溫度系數熱敏電阻(CRT)是一種具有開關特性的負溫度系數熱敏電阻。由于某些材料的轉變溫度較低,因此必須在低溫情況下使用。如果需要轉變溫度較高一些的CTR熱敏電阻,就必須攙雜一些氧化物(如CaO、SrO、BaO、SiO2TiO2)。利用這種熱敏電阻可以制成固態無觸點開關,VO2系臨界溫度熱敏陶瓷已應用于恒溫箱溫度控制、火災報警和電路的過熱保護等。

2.氣敏

常見的氣敏半導體陶瓷材料無論是n型,還是p型半導瓷,其氣敏特性都是由于表面物理吸附,化學吸附或物理化學吸附引起表面能態發生改變,從而導致材料電導率的變化。材料系統主要有SnO2系,Fe2O3系,V2O3系,V2O5系,ZrO2系,NiO系,CoO系及稀土過度金屬氧化物系,如Ln(Ni,Co)O3等。目前SnO2氣敏傳感器是目前應用最廣和性能最優的一種,對許多可燃氣體,如氫、一氧化碳、甲烷、丙烷、乙醇、丙酮、城市煤氣和天然氣等都有相當高的靈敏度,并且有較高的重復性和使用壽命。

由于這些材料的電阻會隨各種氣體的濃度改變幾百~幾萬倍,因此可利用這些陶瓷制造各種氣體傳感器,人們通俗地稱它們為電子鼻。比如說廚房中的煤氣報警器,一有煤氣泄漏,報警器就會自動發出閃光和鳴叫,警告人們立即采取措施,而用電阻隨酒精蒸汽濃度而變的陶瓷可制造酒敏傳感器,將這種傳感器裝在汽車發動機控制電路上,如果駕駛員喝了酒,汽車就不能發動,這可以防止酒后開車肇事。

 

煤氣報警器

3.濕敏

濕敏陶瓷具有當環境溫度變化導致其電性質相應變化的一類材料。陶瓷濕敏材料大部分是利用微孔吸附水份與晶粒表面作用使電導發生變化制成濕敏傳感器,利用電容量變化制成的濕敏陶瓷傳感器因濕敏特性曲線的非線性變化、器件不穩定和壽命短等原因,應用范圍較窄。目前常見的濕敏陶瓷有MgCr2O4-TiO2系,Si-Na2O-V2O5系,ZnO-Li2O-V2O5系,ZnO-Cr2O3系,Fe2O3Fe3O4Ni2O3等。

用電阻隨空氣濕度而變的陶瓷制造的濕敏傳感器,可以測量和控制大氣濕度。裝有這種傳感器的空調機,不僅冬暖夏涼,而且能始終保持著人類最舒適的濕度,既不會有黃梅天的濕悶,也不會有寒冬的干燥感。裝有濕敏傳感器的微波爐,可使菜肴烹任完全自動化。另外干衣機之所以能使衣服既能干透,又不烤焦,全靠濕度傳感器在控制。

 

4.壓敏

壓敏電阻器是伏安特性呈非線性,對電壓變化敏感的半導體陶瓷。壓敏電阻器的非線性伏安特性是由材料的晶界效應引起的結果,可用分立的雙肖特基勢壘模型等理論進行解釋。材料主晶相主要有ZnO,SiC,BaTiO3Fe2O3SnO2SrTiO3等。其中BaTiO3Fe2O3利用的是電極與燒結體界面的非歐姆性,而SiC,ZnO,SnO2SrTiO3利用的是晶界的非歐姆特性。目前,應用最廣、性能最好的是ZnO壓敏半導體陶瓷。

 

摻雜了鉍的ZnO微觀結構

目前,低壓至集成電路,高壓至數百千伏超高壓輸電系統的瞬態過電壓保護,高能至數十萬千瓦大型發電機滅磁保護,高頻至數十億赫茲的發射天線都是陶瓷壓敏電阻的應用領域。利用上述優越的壓敏特性所制作的電阻器有浪涌吸收,高壓穩壓,超導移能,無間隙避雷器等,已獲得廣泛應用。

5.光敏

半導體陶瓷在光的照射下,往往會引發其一些電性質的變化,由于陶瓷電特性的不同及光子能量的差異,可能產生光電導效應,也可能產生伏特效應。利用這些效應,可以制造光敏電阻和光電池。典型的產生光電導效應的光敏陶瓷有CdS、CdSe等;產生光生伏特效應的光敏陶瓷有Cu2SCdS、CdTe-CdS等。

Cu2S-CdS陶瓷太陽能電池雖在轉換效率方面比不上硅太陽能電池,但它的成本低且耐輻射能力比硅太陽能電池強,宜在空間或地面某些特殊裝置中作小功率電源,如我國西部地區廣漠無垠的沙漠或草原,但是Cu2S-CdS陶瓷太陽能電池存在轉換效率不高和易于老化的缺點,需要進一步研究解決。而CdTeCdS陶瓷太陽能電池是一種厚膜型電池,由于采用厚膜工藝,生產過程易于自動化,成本低,是一種很有前途的陶瓷太陽能電池。

三、結語

顯而易見,半導體陶瓷在我們的生活中有著舉足輕重的作用,利用這些陶瓷制造的各種各樣的電子器件,正顯著地改善著我們生活的舒適度并提高身心的安全感。相信在日后,科學家針對這一塊的投入及研究還將不斷深化,繼續設計出更多有益國家發展的新半導體陶瓷材料。

資料來源:

半導體陶瓷的研究現狀與發展前景,徐翠艷,王文新,李成。

陶瓷半導體的原理及應用,天津大學化工系技術陶瓷教研室

我們生活中的半導體陶瓷,王天寶

粉體圈 小榆整理


作者:粉體圈

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