橡膠是熱的不良導(dǎo)體,但在實(shí)際應(yīng)用中,許多領(lǐng)域需要橡膠具備一定的導(dǎo)熱性能,以滿足使用要求。因此,人們對(duì)于橡膠導(dǎo)熱的研究越來(lái)越重視。導(dǎo)熱橡膠制品應(yīng)用廣泛,其導(dǎo)熱性能的改善對(duì)橡膠制品的性能影響極大,例如:用于電子元?dú)饧?/span>絕緣導(dǎo)熱部件的橡膠材料,溫度每升高2℃,其可靠性可能下降10%。因此具有高導(dǎo)熱能力的橡膠復(fù)合材料能夠有效傳遞熱量,對(duì)電子產(chǎn)品的密集化、小型化以及提高其可靠性有著重要意義;此外,應(yīng)用于輪胎的橡膠材料需具有低生熱、高導(dǎo)熱的特點(diǎn),一方面可以改善輪胎硫化過(guò)程中膠料傳熱性能、提高硫化效速率,減少能耗;另一方面高導(dǎo)熱能力可以利于及時(shí)導(dǎo)出輪胎在高速行駛過(guò)程中產(chǎn)生的熱量,降低胎體溫度,減少因溫度過(guò)高造成的輪胎性能下降。

當(dāng)汽車高速行駛時(shí),由于車輪轉(zhuǎn)速增高,產(chǎn)生的摩擦熱和變形熱將顯著增加,若其熱量來(lái)不及散發(fā),將導(dǎo)致輪胎溫度升高,輪胎內(nèi)氣壓升高,橡膠易老化,輪胎容易發(fā)生爆炸,從而發(fā)生事故。
導(dǎo)熱橡膠分為本征型導(dǎo)熱橡膠和填充型導(dǎo)熱橡膠,本征型導(dǎo)熱橡膠的合成工藝復(fù)雜,成本太高,填充型導(dǎo)熱橡膠價(jià)格較低,易加工,因此一般通過(guò)填充高導(dǎo)熱性的填料來(lái)制備導(dǎo)熱橡膠。填充型導(dǎo)熱橡膠的導(dǎo)熱性能主要取決于橡膠基體、導(dǎo)熱填料和其共同的界面。
導(dǎo)熱填料是主要的導(dǎo)熱載體,無(wú)論是以粒子還是以纖維的形式存在,其自身的導(dǎo)熱性都遠(yuǎn)大于基質(zhì)材料。當(dāng)導(dǎo)熱填料填充量比較小時(shí),填料能夠均勻地分散在體系中,然而相互之間沒有形成接觸和作用,此時(shí)填料對(duì)于整個(gè)體系導(dǎo)熱性的貢獻(xiàn)不大。但當(dāng)填充量達(dá)到一個(gè)臨界點(diǎn)時(shí),填料之間開始有了相互接觸和作用,在體系中形成類似鏈狀和網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu),稱為導(dǎo)熱網(wǎng)鏈。當(dāng)這些導(dǎo)熱網(wǎng)鏈的取向與熱流方向平行時(shí),就會(huì)在很大程度上提高體系的導(dǎo)熱性。
根據(jù)橡膠材料根據(jù)的電性可分為絕緣型及非絕緣型,導(dǎo)熱絕緣橡膠主要應(yīng)用在航空航天、武器裝備領(lǐng)域所使用的功率管、集成塊、熱管等設(shè)備上,以及微電子、通訊設(shè)備、電機(jī)和電氣設(shè)備需要絕緣導(dǎo)熱的部位,使用的導(dǎo)熱絕緣填料主要有氮化物、碳化物及金屬氧化物等。
導(dǎo)熱非絕緣橡膠主要用于諸如化工生產(chǎn)和廢水處理中使用的熱交換器、太陽(yáng)能熱水器、蓄電池冷卻器等領(lǐng)域,還可作為輸送、封閉、裝飾、埋嵌等的材料。通常使用的填料主要有金屬粉、碳纖維、石墨及炭黑等。
說(shuō)到這里,相信有小伙伴心中有疑問(wèn),橡膠最常見的制品輪胎是絕緣還是非絕緣的橡膠材料呢?答案是:卡車輪胎是絕緣的,而飛機(jī)輪胎是要求導(dǎo)電的。因?yàn)轱w機(jī)在飛行過(guò)程中會(huì)與大氣摩擦產(chǎn)生大量電荷附著于機(jī)身,雖然飛機(jī)有放電刷釋放靜電,但是不能保證完全釋放完,這樣在旅客下飛機(jī)時(shí)對(duì)旅客造成靜電放電,及其危險(xiǎn)。

飛機(jī)輪胎導(dǎo)電,可最大限度釋放飛行中積累的大量靜電,減少意外事故。
具有良好絕緣性和高導(dǎo)熱系數(shù)的氮化物和碳化物主要包括氮化鋁、氮化硼、氮化硅、碳化硅、碳化硼和碳化鈦等,將這些無(wú)機(jī)陶瓷填料填充到橡膠基質(zhì)中,可以制取具有良好綜合性能的導(dǎo)熱絕緣橡膠。
應(yīng)用示例:用氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的甲苯溶液與氮化硼混合,干燥后可制備具有高導(dǎo)熱性和絕緣性的彈性材料。當(dāng)SEBS/氮化硼/甲苯質(zhì)量比為2.0/7.5/7.0時(shí),所得材料的導(dǎo)熱系數(shù)為6.40 W/(m·K)。
金屬氧化物如氧化鈹、氧化鋁、氧化鎂及氧化硅等具有比較高的導(dǎo)熱系數(shù),填充到橡膠中可以賦予橡膠導(dǎo)熱性和絕緣性,并使其具有良好的物理機(jī)械性能。
應(yīng)用示例:填充氧化鋁的硅橡膠可以用來(lái)制作電子元器件的導(dǎo)熱層,當(dāng)氧化鋁的用量是硅橡膠的3倍時(shí),材料的導(dǎo)熱系數(shù)可達(dá)2.72W/(m·K) 。將氧化鋁填充到硅橡膠中制成的一種導(dǎo)熱界面材料,隨著填料用量增加,硅橡膠的導(dǎo)熱性增強(qiáng),熱膨脹系數(shù)降低。
有時(shí)候采用單一填料無(wú)法滿足應(yīng)用需求,需要采用復(fù)配填料來(lái)達(dá)到應(yīng)用需求。例如:用導(dǎo)熱系數(shù)大于15 W/(m·K)的精硅石粉和炭黑填充硅橡膠時(shí),可以制得導(dǎo)熱系數(shù)大于0.4 W/(m·K)、電阻率大于1012Ω·cm 的導(dǎo)熱絕緣復(fù)合橡膠;液體硅橡膠中填充體積分?jǐn)?shù)40%-50%的氧化鋁及5%-10%的氮化硼粉末,制得了導(dǎo)熱復(fù)合硅橡膠,可用于電子器械。
將鋁粉填充到橡膠中不僅可以大幅度提高橡膠的導(dǎo)熱系數(shù),而且制取的橡膠制品具有優(yōu)良的綜合性能。在硅橡膠中添加金屬鋁粉和經(jīng)硬脂酸表面處理的氫氧化鋁粉,可制備阻燃級(jí)別為V-0(UL 94)、導(dǎo)熱系數(shù)為1.09 W/(m·K)的硅橡膠。
炭黑、石墨具有較高的導(dǎo)熱系數(shù),一些碳纖維的導(dǎo)熱系數(shù)可達(dá)1200 W/(m·K),將它們填充到橡膠中可以制備導(dǎo)熱非絕緣橡膠。
示例:在丁基橡膠中分別加入100份的高耐磨爐黑、通用爐黑和半增強(qiáng)爐黑等不同型號(hào)的炭黑,研究了其對(duì)丁基橡膠導(dǎo)熱性能的影響,發(fā)現(xiàn)在300-500 K時(shí),橡膠的導(dǎo)熱性能受炭黑的影響較小。但在另外加入20份鈦酸鋇后,含有半增強(qiáng)爐黑、高耐磨爐黑丁基橡膠的導(dǎo)熱性能有很大提高。炭黑和硼酸共同使用能大大提高天然橡膠的導(dǎo)熱性能,40份高耐磨炭黑和30份硼酸填充天然橡膠的導(dǎo)熱系數(shù)可達(dá)3.4 W/(m·K)。
在填充了50份燈黑的丁基橡膠中再填充粉體鈦酸鋇,會(huì)使橡膠的導(dǎo)熱性能發(fā)生變化。當(dāng)加入20份鈦酸鋇粉體時(shí),丁基橡膠的導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到最大;填充銀粉和氮化硼及鉑基阻燃劑也可以制備兼具阻燃性能和導(dǎo)熱性能的硅橡膠材料,在一定的配比下,材料可以具有14 W/(m·K)的導(dǎo)熱系數(shù)和V-1(UL 94)的阻燃級(jí)別。
因?yàn)橄鹉z基體一般導(dǎo)熱系數(shù)較小,對(duì)復(fù)合材料導(dǎo)熱性能影響不大,所以導(dǎo)熱性能的主要影響因素是導(dǎo)熱填料的品種、填充量、粒徑、形狀等以及基體與填料之間的界面熱阻。上文僅對(duì)導(dǎo)熱填料的種類做簡(jiǎn)單介紹,更多內(nèi)容請(qǐng)留意后期推文。
參考資料:
1、導(dǎo)熱填料在橡膠中的應(yīng)用研究進(jìn)展,北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院,齊琳著。
2、填充型導(dǎo)熱橡膠研究進(jìn)展;北京航空材料研究院,涂春潮;西北工業(yè)大學(xué),涂春潮,齊暑華,周文英,趙紅振,吳波等著。
編輯:Alpha
作者:粉體圈
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