工業(yè)窯爐是指在工業(yè)生產(chǎn)中利用燃料燃燒或電能等轉(zhuǎn)換產(chǎn)生的熱量,將物料或工件進行熔煉、熔化、焙(煅)燒、加熱、干餾、氣化等的熱工設(shè)備,對工業(yè)發(fā)展具有重要支撐作用。窯具是指在高溫窯爐中循環(huán)使用,用于支撐或保護被燒產(chǎn)品的耐火制品,其性能關(guān)系著窯爐的運行效率以及承燒制品的質(zhì)量 ,在功能陶瓷、粉體合成等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
工業(yè)窯爐
根據(jù)窯具服役條件不同主要分為三大類:
一是連續(xù)式和間歇式窯爐里窯車臺面用輕質(zhì)背襯磚,該類窯具服役溫度普遍低于1200 ℃,其用途是承受窯車自重且減少窯車底部散熱,也可以歸類為保溫材料;
窯車襯磚/耐火磚
二是結(jié)構(gòu)窯具,直接與窯爐燃氣火焰接觸,最高使用溫度普遍高于1400 ℃,主要有立柱、棚板和橫梁等品種,該類窯具要求具備高耐火度,還要有優(yōu)異的高溫強度及良好的熱震穩(wěn)定性;
三是用作燒結(jié)器皿的專用窯具,如匣缽、棚板等,此類窯具不一定直接與火焰接觸,然而需要承受瓷件的重力,稱為燒結(jié)器皿。
一、結(jié)構(gòu)窯具
結(jié)構(gòu)窯具是工業(yè)窯爐重要組成部分,服役時爐內(nèi)溫度高,直接與燃氣火焰接觸或受發(fā)熱體輻射傳熱,通常承受重于自身,甚至重量數(shù)倍于已的載荷力而不變形或是斷裂,這就要求其應(yīng)具備一定的高溫機械強度及良好的熱震穩(wěn)定性。
在此類窯具中,以棚板(橫梁、立柱通常與棚板配套使用,以棚板為代表)、推板、輥棒為主,市場容量較大,并且此類窯具材質(zhì)、制備工藝、應(yīng)用領(lǐng)域既有相同的地方,也有各自的特點。
1.棚板(棚板、立柱、橫梁)
棚板(棚板、立柱、橫梁)是支撐燒成中瓷件的專用窯具,面積大、厚度薄,也是目前窯具用量最大的一種,窯爐工業(yè)中常用的棚板材質(zhì)有堇青石-莫來石質(zhì)、剛玉質(zhì)、碳化硅質(zhì)等。
碳化硅棚板
(1)堇青石-莫來石質(zhì)棚板
堇青石-莫來石質(zhì)棚板中堇青石(2MgO·2Al2O3·5SiO2)與莫來石(3Al2O3·2SiO2)在常溫到1000 ℃的溫度范圍內(nèi),熱膨脹系數(shù)分別是1.1×10-6 ℃ -1、5.3×10-6 ℃ -1,
兩種材料的膨脹系數(shù)有較大差別,復(fù)合制備使得兩相界面形成微裂紋,可有效降低因溫度急劇變化產(chǎn)生的熱應(yīng)力,進而提高熱震穩(wěn)定性。
(2)剛玉莫來石質(zhì)棚板
剛玉莫來石質(zhì)棚板具有一定的高溫強度,較好的抗酸性介質(zhì)侵蝕性,耐火度高,一般不與燒成產(chǎn)品發(fā)生反應(yīng)等特性,主要用在高溫窯爐上,特別適宜應(yīng)用于燒成電磁材料或電子陶瓷行業(yè)。
高溫棚板(使用溫度>1600 ℃)承載量較大,同時承受較大的剪切應(yīng)力,使得棚板容易發(fā)生高溫彎曲蠕變,在1600~1700 ℃溫度段,國產(chǎn)高溫棚板抗高溫彎曲蠕變性能仍存在許多不足。
(3)碳化硅質(zhì)棚板
碳化硅質(zhì)棚板其使用性能的優(yōu)劣很大程度上取決于結(jié)合相性質(zhì),特別是高溫性能,SiO2結(jié)合碳化硅制品制備原料純度高性能較好,產(chǎn)品價格又較氮化硅或賽隆結(jié)合碳化硅有較大優(yōu)勢,近年來由于陶瓷快速燒成技術(shù)的成熟發(fā)展,國內(nèi)市場對SiO2 結(jié)合碳化硅棚板的需求量進一步增大。
另外,重結(jié)晶碳化硅制品具備上述的優(yōu)異特性,因此,它已成為目前高檔瓷件或先進窯爐的新型節(jié)能輕質(zhì)窯具的首選材料。
不同材質(zhì)的棚板應(yīng)用特點
2.推板
陶瓷工業(yè)推板窯應(yīng)用較為普遍,其中推板是其基本附屬材料,推板窯運行時,要求高溫下其承受陶瓷坯體或匣缽的載荷、巨大頂力、與軌道的摩擦阻力而不發(fā)生斷裂,冷熱循環(huán)使用壽命高達幾十次甚至上百次,因此,推板須具有較高的常溫、高溫強度和耐磨性,還應(yīng)具有優(yōu)異的熱震穩(wěn)定性。目前,國內(nèi)外常用的推板為碳化硅質(zhì)和剛玉莫來石質(zhì)。
推板
(1)碳化硅質(zhì)推板
碳化硅質(zhì)推板以氧化硅結(jié)合碳化硅的為主,因碳化硅在1300 ℃以上氧化較為顯著,其應(yīng)用范圍應(yīng)受到限制,僅適用一些低端制造領(lǐng)域或是窯爐溫度較低的領(lǐng)域,當(dāng)前較大的應(yīng)用領(lǐng)域有鋰電正極材料推板窯、無機粉體煅燒推板窯,應(yīng)用溫度均不高。
(2)剛玉莫來石質(zhì)推板
剛玉、莫來石等傳統(tǒng)耐火原料具有很多優(yōu)點,如高荷重軟化溫度,較好的抗蠕變性,但純剛玉制品因熱膨脹系數(shù)較大,其抗熱震性能不太理想。而莫來石材料的熱膨脹系數(shù)顯著低于剛玉,其可以作為制品的次晶相或是結(jié)合相,因此剛玉莫來石質(zhì)推板綜合了兩種材料的性能,特別是抗熱震性較剛玉質(zhì)制品大幅提高,應(yīng)用于燒成高溫陶瓷材料的推板窯,其使用壽命多達100次以上。
不同材質(zhì)的推板應(yīng)用特點
目前推板性能處于領(lǐng)先地位的有韓國YJC、圣戈班、日本三井金屬礦業(yè)及大阪窯業(yè)等企業(yè),占據(jù)了國內(nèi)軟磁鐵氧體燒結(jié)窯用推板市場,其使用壽命均明顯優(yōu)于國內(nèi)同類產(chǎn)品。國內(nèi)的高溫推板還存在坯體在成型時內(nèi)部容易產(chǎn)生層裂等缺陷,影響制品的性能穩(wěn)定性,同時因成型模具制造工藝水平不高,導(dǎo)致加工精度不足,因此導(dǎo)致推板在尺寸精度和內(nèi)在質(zhì)量均難以保證等問題。
3.輥棒
輥道窯是利用輥棒的轉(zhuǎn)動運送坯體,使坯體逐漸通過預(yù)熱、燒結(jié)冷卻各帶完成燒結(jié)。陶瓷輥棒是輥道窯的關(guān)鍵部件,消耗量較大,在產(chǎn)品連續(xù)性高溫?zé)芍衅鸪休d傳輸?shù)淖饔?,其使用時既要耐高溫,在長期轉(zhuǎn)動過程中又要具備抗高溫蠕變的特性。陶瓷輥棒主要材質(zhì)有剛玉質(zhì)、鋁硅質(zhì)、熔融石英質(zhì)和碳化硅質(zhì),其中碳化硅輥棒的材質(zhì)又有重結(jié)晶質(zhì)和反應(yīng)燒結(jié)碳化硅質(zhì)。
鋰電正負極材料燒結(jié)用窯爐碳化硅輥棒
(1)氧化物質(zhì)陶瓷輥棒
氧化物質(zhì)陶瓷輥棒最高使用溫度基本小于1250 ℃,例如日用瓷的彩燒、素?zé)皦Φ卮u等低、中溫輥道窯基本全部使用氧化物質(zhì)陶瓷輥棒,鐵氧體、日用衛(wèi)生潔具、和Al2O3基板等燒成用的中、高溫輥道窯除燒成帶外其他低溫位置也可以采用高鋁陶瓷輥棒。
玻璃退火工序溫度在600~900 ℃區(qū)間,普遍采用的抗熱震性能優(yōu)異的熔融石英質(zhì)輥棒,應(yīng)用時熔融石英不會發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,輥棒的外觀尺寸精度和表面光潔度須滿足要求。
(2)碳化硅質(zhì)陶瓷輥棒
碳化硅質(zhì)陶瓷輥棒使用溫度可超1300 ℃,常被用為中、高溫輥道窯燒成帶用輥棒的首選材質(zhì)。重結(jié)晶碳化硅輥棒具有高溫高負載能力,應(yīng)用于生產(chǎn)氧化鋁陶瓷和其他特種陶瓷制品的高溫環(huán)境下的輥道窯。
陶瓷輥棒制備工藝較為關(guān)鍵,特別是成型工藝控制,通常采用真空擠出和等靜壓成型兩種制備工藝。通過高溫?zé)晒に嚕ㄕ婵諗D出獲得的坯體)可以獲得吸水率較低、高溫強度高的產(chǎn)品,然而該種工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品熱震穩(wěn)定性通常不好;而采用等靜壓成型,并經(jīng)高溫?zé)晒に嚳色@得的制品吸水率較高且高溫強度大的產(chǎn)品,與擠出工藝相比,制品的抗熱震性是其特有的優(yōu)勢。
二、燒結(jié)器皿(匣缽、坩堝、墊板)
窯爐燒結(jié)器皿是支撐燒成陶瓷坯體的專用窯具,或盛放粉體(正極材料、磁性粉體、高純陶瓷材料等粉體的煅燒與合成)后在輥道窯、推板窯、隧道窯進行熱處理的匣缽,該類產(chǎn)品材質(zhì)取決于燒結(jié)體的種類與熱處理工藝。
1.匣缽/坩堝
匣缽/坩堝一般采用擠出,機壓、澆注以及等靜壓工藝成型,根據(jù)制品的組成和結(jié)構(gòu)選擇合適的成型工藝,應(yīng)用最為廣泛的材質(zhì)有堇青石-莫來石質(zhì)、剛玉莫來石質(zhì)、碳化硅質(zhì)及石墨質(zhì),其中以鋰離子正極材料的合成領(lǐng)域應(yīng)用最為普遍。
陶瓷匣缽
(1)堇青石-莫來石質(zhì)匣缽
堇青石-莫來石質(zhì)匣缽主要原料為黏土、堇青石、莫來石,在一些應(yīng)用領(lǐng)域為了提高其抗侵蝕性會適當(dāng)引入剛玉、尖晶石等原料,制品燒成后物相種類、數(shù)量以及組織結(jié)構(gòu)決定了其性能。堇青石-莫來石匣缽因其具有優(yōu)異的抗熱震性以及經(jīng)濟性,廣泛應(yīng)用于在鋰電池正極材料領(lǐng)域。
基于碳酸鋰/氫氧化鋰堿性強、熔點低、對酸性耐火材料均有較強的腐蝕性,鋁硅質(zhì)匣缽的壽命普遍較低。
不同材質(zhì)匣缽在鋰離子正極材料領(lǐng)域應(yīng)用的情況
(2)石墨匣缽
石墨匣缽?fù)ǔS米?/span>還原氣氛下高溫?zé)Y(jié)物料裝載的容器,應(yīng)用于磷酸鐵鋰燒結(jié)、電磁材料燒結(jié),傳統(tǒng)的石墨匣缽是通過機加工的方式進行生產(chǎn)的,效率低、成本高。
(3)碳化硅匣缽
碳化硅匣缽耐高溫、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,較多應(yīng)用于制藥、精細化工、工程冶金、酸洗等行業(yè)。
(4)剛玉質(zhì)匣缽
剛玉質(zhì)匣缽主要用在熱震條件不苛刻,使用溫度高的環(huán)境下對一些高純粉體的煅燒,例如高純度氧化鋁粉體煅燒,匣缽需要經(jīng)過1800 ℃高溫?zé)?/span>,在整個原料控制上保證雜質(zhì)有效控制,并經(jīng)過足夠的高溫?zé)龑崿F(xiàn)較低的熱膨脹系數(shù)。
2.承燒板
承燒板服役時要承受移動時的推力與裝卸產(chǎn)品時的摩擦力,冷熱循環(huán)使用不開裂,在抗熱震性滿足條件下,提高承燒板的抗彎性能與抗裂性能是關(guān)鍵。承燒板要求其材質(zhì)化學(xué)惰性極好,不與所承燒產(chǎn)品發(fā)生反應(yīng),一般分為氧化鋁質(zhì)、氧化鋯質(zhì)、復(fù)合質(zhì)等,主要應(yīng)用在電子陶瓷、特種陶瓷等領(lǐng)域。
陶瓷承燒板
(1)剛玉質(zhì)承燒板
剛玉質(zhì)承燒板具有強度高、耐腐蝕、耐高溫和耐磨等優(yōu)良性能,高溫(>1650 ℃ )變形小,但燒結(jié)溫度高、熱震穩(wěn)定性較差,鋯鈦酸鉛壓電陶瓷在燒制過程中,剛玉質(zhì)承燒板面臨中心翹曲、表面層狀粉化及剝落等現(xiàn)象。
(2)氧化鋯質(zhì)承燒板
氧化鋯質(zhì)承燒板經(jīng)常被用于介電陶瓷、粉末冶金、片式電容器、鐵氧體磁性材料等制品的燒結(jié)墊板,是為了防止零件燒結(jié)時出現(xiàn)粘連和防止電子元件電磁性能
的流失等。
由于氧化鋯的三種晶型在升溫和降溫會發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,產(chǎn)生的體積效應(yīng)容易造成制品開裂,因此多數(shù)只作為表層材料,而基體采用抗熱震性能好的鋁硅質(zhì)材料。
(3)復(fù)合質(zhì)承燒板
導(dǎo)電陶瓷、裝置瓷等的燒成溫度一般在1400~1650 ℃之間,一般多為剛玉-莫來石質(zhì)、剛玉質(zhì)、復(fù)合質(zhì)。
其中鈦酸鋇陶瓷是電子陶瓷行業(yè)內(nèi)的明星產(chǎn)品,由于鈦酸鋇熔點低(1625 ℃)、密度高,呈堿性,傳統(tǒng)鋁硅質(zhì)窯具易與其反應(yīng),導(dǎo)致制品受到污染。國外相關(guān)窯具生產(chǎn)企業(yè)將等離子噴涂技術(shù)應(yīng)用于承燒板制備工藝,即承燒板中間夾層為剛玉-莫來石質(zhì)材料和外圍為氧化鋯熔敷涂層,具有抗熱沖擊能力高,不與承燒的片式疊層陶瓷電容器發(fā)生反應(yīng)或粘連等特點。同時此類技術(shù)路線制備工藝復(fù)雜,成本高,國內(nèi)企業(yè)主要采用噴涂氧化鋯等惰性涂層并通過燒結(jié)的工藝實現(xiàn)復(fù)合工藝,該工藝制備成本低,不足之處是涂層自身以及與基體的結(jié)合強度較低,使用壽命難以達到國外應(yīng)用等離子噴涂的工藝產(chǎn)品。
電子噴涂承燒板
此外,由于單一材質(zhì)的承燒板存在某些難以克服的弱點,復(fù)合結(jié)構(gòu)承燒板則能夠綜合各種材料的性能優(yōu)勢成為發(fā)展趨勢。復(fù)合結(jié)構(gòu)承燒板通常采用兩層或多層結(jié)構(gòu),例如,基體外圍復(fù)合一層其他類型材料,故而俗稱“三明治”型。復(fù)合結(jié)構(gòu)窯具關(guān)鍵技術(shù)在于外層與中間層材料界面位置形成穩(wěn)定的結(jié)合層或過渡層,且無不良反應(yīng),同時外層材料具有良好的抗剝落性。
目前,莫來石-剛玉質(zhì)與碳化硅質(zhì)的復(fù)合三明治板在市場獲得了廣泛應(yīng)用,結(jié)合了碳化硅材料高荷重軟化溫度,高抗熱震性與剛玉材料耐腐蝕性的優(yōu)點,以滿足特種陶瓷材料高溫承燒板的功能。
參考來源:
1. 窯具應(yīng)用現(xiàn)狀及發(fā)展前景,錢凡、王龍光、馬渭奎、楊文剛、劉國齊、于建賓、祿向陽(中國陶瓷);
2. 窯具材料的研究現(xiàn)狀及展望,張偉奇、丁穎穎、陳寧、李素平(中國陶瓷);
3. 鋰電池正極材料合成用堇青石-莫來石質(zhì)匣缽研究進展,段雪珂、王新福、劉國齊、王龍光、陳紅偉、錢凡(耐火材料);
4. 國內(nèi)外陶瓷窯具材料的發(fā)展現(xiàn)狀,賈江議、柴俊蘭(中國陶瓷)。
粉體圈小吉
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作者:粉體圈
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