當(dāng)今正處于新能源技術(shù)快速發(fā)展的時代潮流中,鋰離子電池行業(yè)迅速發(fā)展,我國是鋰離子電池的主要出口國,擁有像寧德時代、比亞迪、欣旺達(dá)等一批優(yōu)秀企業(yè),同時我國鋰離子電池近年來出口量不斷增多,行業(yè)處于上升時期,鋰電池的發(fā)展備受關(guān)注。
2016-2020年中國鋰離子電池出口量及金額變化趨勢圖
太陽能可以認(rèn)為是取之不盡用之不竭的清潔能源。當(dāng)前的太陽能工業(yè)主要有兩大支柱產(chǎn)業(yè):即太陽能熱利用產(chǎn)業(yè)和太陽能光伏制造產(chǎn)業(yè)。其中光伏制造產(chǎn)業(yè)是世界上增長最快的高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)之一,而太陽能光電利用是近年來發(fā)展最快,最具活力的研究領(lǐng)域,也是其中最受矚目的項(xiàng)目之一。
2014-2019年中國太陽能電池產(chǎn)量變化圖
鋰離子電池以及太陽能電池已經(jīng)出現(xiàn)在我們生活的各個角落中,氧化鋁憑借其高強(qiáng)度、高模量、耐高溫等優(yōu)異性能廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域,但是二者之間又有何關(guān)聯(lián)呢,接下來讓我們一起發(fā)現(xiàn)二者的“親密”關(guān)系。
(一)氧化鋁在鋰離子電池中的使用
鋰離子電池目前已在手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)、筆記本電腦等電子產(chǎn)品,以及電動自行車等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,其有望在電動汽車、風(fēng)能及太陽能等潔凈能源的短期儲能得到大規(guī)模應(yīng)用,從而得到快速發(fā)展。
惠普鋰離子筆記本電池
在鋰離子電池各部分組成中,隔膜是關(guān)鍵的內(nèi)部組件之一。隔膜吸收電解液后,可隔離正、負(fù)極,以防止短路,同時允許鋰離子的傳導(dǎo)。在過度充電或者溫度升高時,隔膜通過閉孔來阻隔電流傳導(dǎo),防止爆炸。隔膜性能的好壞決定電池的界面結(jié)構(gòu)和內(nèi)阻,進(jìn)而影響電池的容量、循環(huán)性能,充放電電流密度等關(guān)鍵特性。
鋰離子電池結(jié)構(gòu)示意圖
目前,商業(yè)化的鋰離子電池用隔膜主要是以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)為主的聚烯烴隔膜,包括單層PE、單層PP、三層PP/PE/PP復(fù)合膜。這類聚烯烴薄膜是一種熱塑性材料,在溫度高于玻璃化溫度(130℃或150℃)的條件下具有收縮孔隙和自閉合功能,通過阻斷電池內(nèi)部的電流,來防止電池因過熱發(fā)生熱失控而導(dǎo)致爆炸,聚烯烴類薄膜是一種相對安全的隔膜材料。然而受到沖擊、刺穿、短路等情況,電池內(nèi)部的熱量會迅速積聚,使電池局部溫度快速達(dá)到聚烯烴薄膜的熔斷溫度,造成正負(fù)極直接接觸而引發(fā)電池?zé)崾Э兀罱K導(dǎo)致電池燃燒甚至爆炸。
鋰電池隔膜
一般可以采用對鋰離子電池隔膜進(jìn)行表面改性的方法提升電池的安全性能,該方法主要是通過在電池隔膜上涂覆A12O3陶瓷涂層,來改善固液界面的熱穩(wěn)定性及浸潤性,從而進(jìn)一步提高電池的循環(huán)性能及安全性能。如可以用聚烯烴類薄膜為基底,通過相轉(zhuǎn)化將A12O3與基底復(fù)合形成復(fù)合型陶瓷隔膜。當(dāng)然也可以利用燒結(jié)的方法,直接將陶瓷材料制備成無機(jī)陶瓷隔膜。這兩種方法制備出的隔膜耐熱性能優(yōu)于聚烯烴薄膜,進(jìn)而對電池的安全性能有所提升。
有無陶瓷涂層電池隔膜對比圖
除了對電池隔膜進(jìn)行改變外,還可以在電極材料合成過程中采用納米材料對其進(jìn)行改性,提升其循環(huán)特性和安全性,如有不少研究者在正極材料LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiFePO4及LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2表面包覆各種氧化物如Al2O3等材料,改善材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,降低電池循環(huán)過程中的副反應(yīng)及發(fā)熱量,提高正極材料的電化學(xué)特性。如在鋰離子電池充放電過程中,鋰離子在正負(fù)極材料中反復(fù)嵌入與脫嵌,使普遍采用的正極活性材料LiCoO2的結(jié)構(gòu)在多次收縮和膨脹后發(fā)生改變,同時導(dǎo)致LiCoO2發(fā)生層間松動而脫落,使內(nèi)阻增大,導(dǎo)致電化學(xué)比容量減小。對此可以采用在LiCoO2表面包覆一層氧化物A12O3從而避免LiCoO2與電解液直接接觸,減少電化學(xué)比容量損失,改善其循環(huán)性能。
(二)氧化鋁在晶體硅太陽能電池中的應(yīng)用
當(dāng)今的晶體硅光伏產(chǎn)業(yè)正朝著更薄、更高效的電池片方向發(fā)展,而當(dāng)硅片的的厚度小于少數(shù)載流子的擴(kuò)散長度時,電池表面的復(fù)合速率對電池效率的影響就會更加明顯。硅材料中存在大量的雜質(zhì)、缺陷密度和表面態(tài),它們會在禁帶間隙中引入多余的能級,成為少數(shù)載流子的復(fù)合中心,所以通過對晶體硅表面進(jìn)行鈍化降低硅材料表面活性,提高少數(shù)載流予的壽命,對提高電池效率意義重大。
晶體硅太陽能電池
目前高效率的實(shí)驗(yàn)室太陽能電池晶體硅表面的鈍化工藝主要包括熱氧化SiO2、原子層沉積Al2O3,由于硅材料的體壽命對于高溫過程具有敏感性,從而限制了熱氧化SiO2鈍化工藝的應(yīng)用。原子層沉積Al2O3的沉積溫度低,且氧化鋁薄膜具有優(yōu)異的場效應(yīng)鈍化和化學(xué)鈍化特性,同時氧化鋁薄膜及其疊層具有良好的熱穩(wěn)定性,滿足絲網(wǎng)印刷和高溫?zé)Y(jié)的傳統(tǒng)工業(yè)太陽電池工藝的要求。
原子層沉積Al2O3薄膜圖(圖來源:蘇州復(fù)納電子科技有限公司)
在晶體硅太陽能電池中Al2O3鈍化常用于發(fā)射極及背面局部擴(kuò)散太陽能電池(PERL)和鈍化發(fā)射極及鈍化背面太陽能電池(PERC)兩種結(jié)構(gòu)。隨著研究的深入和技術(shù)的不斷進(jìn)步,氧化鋁鈍化薄膜會取得更大的進(jìn)展,并將在太陽電池工業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛的應(yīng)用。
Al2O3鈍化應(yīng)用(a)PERL結(jié)構(gòu);(b)PREC結(jié)構(gòu)
結(jié)論
安全性能是制約鋰離子電池大型化發(fā)展的關(guān)鍵,我們可以采用涂敷氧化鋁陶瓷涂層的方法,提高電池的電化學(xué)性能和安全性能。同樣憑借氧化鋁優(yōu)異的場效應(yīng)鈍化特性和良好的化學(xué)鈍化性質(zhì),可以通過原子層沉積的方法來改善太陽能電池的表面鈍化質(zhì)量,降低表面的復(fù)合速率,進(jìn)而提高太陽能電池的轉(zhuǎn)換效率。總之,氧化鋁是提升鋰離子電池安全性能,提高太陽能電池轉(zhuǎn)換效率的絕佳幫手。
參考來源:
(1)太陽能電池的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,都玲玲,沙莎。
(2)鋰離子電池隔膜用超細(xì)氧化鋁研制,孫興波。
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(5)鋰離子電池正極材料鉆酸鋰的氧化鋁包覆研究,楊勤峰,高虹。
(6)原子層沉積氧化鋁在光伏電池中的應(yīng)用技術(shù)研究,仇洪波。
(7)氧化鋁鈍化在晶體硅太陽電池中的應(yīng)用,吳大衛(wèi),賈銳,武德起,丁武昌,陳偉, 陳
晨,岳會會,劉新宇,陳寶欽。
粉體圈 小鄭
作者:粉體圈
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