目前,全瓷牙已經(jīng)成為牙科修復(fù)材料的首選材料,除具備優(yōu)異的力學(xué)性能外,還具備極佳的生物相容性,不會造成牙齦發(fā)言,對X光線也任何阻擋,其種類可以簡單分為三種,即氧化鋯全瓷牙、鑄瓷牙和氧化鋁全瓷牙。
在這三種材質(zhì)中,氧化鋯是最為堅固的一種,其斷裂韌性比是氧化鋁的兩三倍,不易出現(xiàn)碎裂的情況;其次氧化鋯與其他材質(zhì)相比更加美觀,還可通過上色、飾瓷等手段做到“以假亂真”,因此成為了最受歡迎的全瓷牙材質(zhì)。
精益求精
不過人總得往高處走,牙科修復(fù)界也在追求性能更出眾的修復(fù)材料。盡管氧化鋯的性能已基本能滿足人們的日常需求,但它依舊有一些不太理想的地方。比如說氧化鋯雖然跟其他修復(fù)材料相比較為美觀,但用作冠橋修復(fù)的材料時依舊會由于透光性能差而美學(xué)效果欠佳,因此臨床應(yīng)用中一般會在表面添加飾瓷加以掩蓋。不過飾瓷的強(qiáng)度與氧化鋯差距較大,導(dǎo)致崩瓷成為了氧化鋯冠修復(fù)體失敗的最常見原因之一。

全鋯冠橋
俗話說靠人不如靠己,如果氧化鋯陶瓷本身能夠更帥氣一些,那是不是就不需要借助外力了?因此隨著材料技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,業(yè)界開始研究如何做出更透明的超透氧化鋯材料。
影響氧化鋯半透性的因素
顧名思義,超透氧化鋯就是一種兼有陶瓷材料固有的耐腐蝕、耐高溫及絕緣性的特性,又有著近似玻璃陶瓷般的光學(xué)性能的新型材料。它與普通氧化鋯陶瓷的區(qū)別,主要集中在以下幾點:
1.晶粒的直徑
晶粒的大小影響透射率。當(dāng)晶粒的直徑更接近可見光波長在380~780 nm時,會產(chǎn)生最大的光吸收,導(dǎo)致透光率低;當(dāng)晶粒尺寸小于入射光波長時,透光率高。直徑小而均勻的顆粒可以實現(xiàn)致密排列,從而增加材料密度,減少氣孔數(shù)和減小孔徑,這對材料半透性的改善具有決定性影響。
有研究發(fā)現(xiàn),對于晶粒尺寸82 nm、厚度1.3 mm的氧化鋯陶瓷,其半透性良好;而隨著厚度增加到1.5和2.0 mm時,為了使材料保持同樣半透性,晶粒尺寸需分別降至77和70 nm。當(dāng)晶粒尺寸減小到亞微米或納米級時,不透明的多晶陶瓷可以制成半透明。不過要注意,晶粒尺寸的增減都會影響氧化鋯陶瓷的強(qiáng)度。
2.添加相的種類與量
添加相可以改變氧化鋯陶瓷的相對密度和粒徑,增加陶瓷微結(jié)構(gòu)的組成,改變氧化鋯陶瓷的光學(xué)均勻性,影響陶瓷的半透性。以氧化釔作為穩(wěn)定劑的3Y-四方氧化鋯多晶體有良好的強(qiáng)度和韌性,以及優(yōu)異的穩(wěn)定性和耐磨性。典型的3Y-TZP由5.18%釔(3mol%)和>90%四方氧化鋯組成。隨著釔含量增加,氧化鋯的立方相和半透性增加。

(來源:ceramagix)
美國3M公司在2014年介紹了一種含7.10wt%釔的半透明氧化鋯粉末,平均晶粒尺寸為150 nm,含75%四方氧化鋯和25%的立方氧化鋯。增加立方相的數(shù)量,減小晶粒尺寸可使實驗材料更加透明。日本Tosoh公司也采用了同樣方式制備半透明氧化鋯-Zpex Smile。然而,由于相變增韌程度的降低,其彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性相對于部分穩(wěn)定四方氧化鋯下降了1/2~2/3。現(xiàn)今,已有含8mol%釔的氧化鋯成品應(yīng)用于臨床。
3.立方氧化鋯的占比
市面上的氧化鋯產(chǎn)品,大致可依據(jù)立方氧化鋯的占比分為傳統(tǒng)氧化鋯、半透氧化鋯、高透氧化鋯及超透氧化鋯。氧化鋯的立方相占比越高,產(chǎn)品越透明。這是由于氧化鋯四方相因其雙折射性質(zhì),折射率在不同的晶體方向上是各向異性的;光在晶界處發(fā)生反射和折射現(xiàn)象,透光率降低,使得四方相透光性較差。而各向同性的立方氧化鋯減少了來自晶界的光散射。通過添加更高比例的氧化釔來穩(wěn)定氧化鋯成分可實現(xiàn)更高的立方相占比。
4.氣孔
半透明陶瓷應(yīng)在燒結(jié)過程中盡量減少氣孔。由固相燒結(jié)法得到的一般氧化物陶瓷,即使密度較高,通常也并不透明,這是由于晶粒在燒結(jié)的最終階段快速生長,形成了散在的封閉氣孔。氧化鋯晶體具有2.20折射率而空氣只有1.00的折射率,光線在穿過氧化鋯材料時遇到氣孔發(fā)生散射氣孔將成為散射的中心。
有研究證明,如果氣孔的存在率從0.85%降低到0.25%時,透光率將增加33%。優(yōu)化熱處理過程是減少氣孔的有效方法,美國3M公司LAVA氧化鋯全陶瓷材料就采用熱等靜壓燒結(jié)法,致密其內(nèi)部結(jié)構(gòu),減少了氣孔的數(shù)量,降低了光的散射,從而獲得更高的半透性。HARIANAWALA等認(rèn)為,超透氧化鋯的孔隙需控制在納米級別。
5.燒結(jié)溫度
氣孔越少,陶瓷透明度就越高,而較高的燒結(jié)溫度可以減少氣孔數(shù)量,因此隨著溫度的升高,陶瓷逐漸致密化,晶粒直徑增大,陶瓷的透光率也會隨之增加。
然而,燒結(jié)溫度仍需控制在合理范圍內(nèi),因為在燒結(jié)接近完成時若繼續(xù)升高溫度,晶界可能產(chǎn)生二次再結(jié)晶,把氣孔等雜質(zhì)包入晶體內(nèi)部,致密度不再提高,小氣孔容易并入低壓的大氣孔內(nèi),使大氣孔越來越大,燒結(jié)體出現(xiàn)膨脹現(xiàn)象。除了燒結(jié)的溫度,也需要控制加熱速率,以確保整個材料均勻受熱,控制晶體的生長速率和尺寸,達(dá)到減少氣孔的目的。最終燒結(jié)溫度和保溫時間直接影響燒結(jié)密度,并影響材料的透光率。
超透氧化鋯的應(yīng)用
不過超透氧化鋯優(yōu)良的半透性是以削弱強(qiáng)度為代價的,這是由于立方相是一種各向同性但較為脆弱的相位,隨著立方相含量的增加,相變增韌能力減少,強(qiáng)度和韌性下降。而牙科陶瓷用于制造≥4個單元的修復(fù)體所需的最小斷裂韌性為5MPam1/2,而平均斷裂韌性為4.82MPam1/2的5Y-PSZ超透氧化鋯只能用于≤3個單元的修復(fù)體。因此,超透氧化鋯不被推薦用于≥3個單位的后牙修復(fù),其更適合作為前牙微創(chuàng)修復(fù)的手段,例如其可以將貼面厚度降至0.1~0.3 mm并保持良好的機(jī)械性能,相比于玻璃陶瓷修復(fù)體可以保留更多牙體組織。

超透氧化鋯(來源:ceramagix)
不過超透氧化鋯對低溫老化的抗性較高,這是因為氧化釔可與氧化鋯形成穩(wěn)定的固溶體,從而防止氧化鋯冷卻過程中的晶體轉(zhuǎn)變。同時立方相是一種穩(wěn)定相,在5Y-TZP超透氧化鋯中,較高的釔含量(>5mol%)引入了約50%氧化鋯立方相,使得5Y-TZP陶瓷在具有高透光性的同時還有良好的抗老化性。
應(yīng)用上,中透氧化鋯可用作替代牙本質(zhì),但不建議用于替代牙釉質(zhì),而超透氧化鋯可以替代牙釉質(zhì),且不需要增加修復(fù)體體積,適于部分冠、貼面等超薄修復(fù)體。此外,超透氧化鋯瓷盤的顏色范圍更大,也減少了對表面染色的需求。另外,如果想得到更自然、更逼真的外觀,也可以結(jié)合精細(xì)的多部拋光及金剛石拋光膏的應(yīng)用,以提高極佳的表面光澤度。
資料來源:
超透氧化鋯修復(fù)體的臨床應(yīng)用現(xiàn)狀,田正宇,王劍
粉體圈整理
作者:粉體圈
總閱讀量:1982供應(yīng)信息
采購需求