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從“片狀氧化鋁”上看材料效用與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

發(fā)布時間 | 2021-03-10 10:18 分類 | 粉體應(yīng)用技術(shù) 點擊量 | 4057
磨料 顏料 氧化鋁
導(dǎo)讀:?從資源上看,鋁在地球上儲量豐富,價格便宜,易于獲得,其氧化物“氧化鋁”具有硬度高、熔點高、抗氧化、耐高溫、耐腐蝕、導(dǎo)熱性高、電阻率高等優(yōu)異性能,可用作高硬度研磨材料、陶瓷材料和耐火...

從資源上看,鋁在地球上儲量豐富,價格便宜,易于獲得,其氧化物氧化鋁”具有硬度高、熔點高、抗氧化、耐高溫、耐腐蝕、導(dǎo)熱性高、電阻率高等優(yōu)異性能,可用作高硬度研磨材料、陶瓷材料和耐火材料等,是金屬氧化物中最重要的品種之一。

不過隨著高新技術(shù)的發(fā)展,對材料的性能要求也越來越高,使傳統(tǒng)的產(chǎn)品受到新的嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。因此為了提高產(chǎn)品的附加價值,目前氧化鋁的制備不僅要求充分發(fā)揮其本征性質(zhì),還需要通過控制尺寸和形貌對其性質(zhì)進行裁剪和調(diào)整,以期獲得原始材料所沒有的性能,從而制備出功能更加完善、應(yīng)用范圍更加廣泛的氧化鋁材料,比如說“片狀氧化鋁”就是這樣的一個成果。

片狀氧化鋁SEM圖

一、片狀氧化鋁的性質(zhì)

根據(jù)材料結(jié)構(gòu)一性質(zhì)一效用的關(guān)系,材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定了其理論性能,顯微結(jié)構(gòu)決定了它的實際性能,材料的一切性質(zhì)均是其內(nèi)在結(jié)構(gòu)的外在表現(xiàn)。片狀氧化鋁的結(jié)構(gòu)特征在于其顆粒形狀為六角形片狀,并具有較小的厚度與較大的徑厚比,各個顆粒具有至少10:1的徑厚比,因此是一種具有二維平面結(jié)構(gòu)的粉體。

片狀氧化鋁具有優(yōu)良的本征性質(zhì)和特殊的結(jié)構(gòu)特征,因此,它具有許多優(yōu)良的性能

①與其它片狀粉體相比,片狀氧化鋁具有優(yōu)良的綜合性能,如熔點高、硬度大、機械強度高、耐磨性好、耐化學(xué)侵蝕、抗氧化和耐熱性好等。

②片狀氧化鋁具有較小的厚度與較大的徑厚比,在厚度方向可以達到納米級,而在徑向為微米級,因此,它兼有納米和微米粉末的雙重功效;表面活性適中,既能與其它活性基團有效結(jié)合,又不易團聚而便于有效分散。

③片狀氧化鋁具有良好的附著力,顯著的屏蔽效應(yīng)與反射光線的能力。

④片狀氧化鋁粉體近乎透明、無色,且具有平坦光滑的表面,結(jié)晶完好的晶體呈正六角形。

二、片狀氧化鋁的形成機理

氧化鋁片晶形貌是晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)的外在反映。α-Al2O3屬于菱方晶系。如果按六方定位,將其三次軸作為c軸,定向以后,正取向的點陣點占據(jù)(0,0,0)、(2/3,1/3,1/3)和(1/3,2/3,2/3),負取向的點陣點占據(jù)(0,0,0)、(1/3,2/3,1/3)和(2/3,1/3,2/3),無論哪種取向,其(0001)晶面都為六角形狀。

α-Al2O3的晶體結(jié)構(gòu)如下圖左所示。O2-離子按六方緊密堆積排列,即ABAB......二層重復(fù)型,而Al3+離子填充了2/3的八面體空隙。由于只填充了2/3的空隙,因此Al3+離子的分布必須有一定的規(guī)律,其原則是在同一層和層與層之間,Al3+離子之間的距離應(yīng)保持最遠,這是符合于鮑林規(guī)則的。因此具有六方晶體結(jié)構(gòu)的α-Al2O3具有晶粒各向異性生長的習(xí)性,在一定的工藝條件下可以制備出片狀形貌。

左:α-Al2O3的晶體結(jié)構(gòu)示意圖

右:片α-Al2O3晶粒生長示意圖

晶粒生長是否存在各向異性,還與物質(zhì)的生長系統(tǒng)有密切的關(guān)系。從晶體生長過程來看(上圖右),晶體的生長特性是由晶粒不同晶面的生長速率決定的,生長速率較快的面逐漸變小或消失,而生長速率較慢的面最后則被保留下來,因此,可通過控制不同晶面生長速率來控制晶體的最終形貌。

在一般情況下,  (0001)、(101(_)0)各晶面生長速率基本一致,因此最終形成近似球形顆粒在有促進劑存在的情況下,它不僅促進了α-Al2O3晶體的生長,還改變了其生長習(xí)性,使(0001)晶面的表面能降低,這樣新生成同樣面積的(0001)面比(101(_)0)面所需的驅(qū)動力要小,因此導(dǎo)致(0001)晶面的擴展速率明顯較快,即<101(_)0>方向的晶體生長較快,因此氧化鋁顆粒傾向于形成規(guī)則的六角形片層狀顆粒,且在晶體生長的過程中片層厚度不會增加。

在有熔鹽存在的情況下,當(dāng)在高溫煅燒過程中時,一方面由于物質(zhì)在熔鹽中的遷移速率遠遠高于常規(guī)的固相反應(yīng),所以可以降低合成α-Al2O3的反應(yīng)溫度和縮短反應(yīng)時間;另一方面由于熔化的鹽對各個晶面的潤濕程度不同,使得各個晶面的表面能存在差異,導(dǎo)致晶面生長速率不同,最終導(dǎo)致片狀的形成。

三、片狀氧化鋁的應(yīng)用

總而言之,粉體的形態(tài)和大小確實會對其許多性質(zhì)產(chǎn)生重要影響。例如片狀粉體具有良好的附著力與反射光線的能力,可用于顏料、化妝品、汽車面漆、填料及磨料等諸多領(lǐng)域。下面分別予以簡要介紹:

1.增加聚合物導(dǎo)熱率的填充劑

片狀Al2O3已被成功地用作聚合物的填料,以增強其熱導(dǎo)率。Al2O3的熱導(dǎo)率比有機聚合物高很多,在聚合物中添加少量的片狀Al2O3,就可以形成Al2O3網(wǎng)絡(luò)。該網(wǎng)絡(luò)能夠把大部分熱量傳出,因此用這種聚合物與Al2O3的復(fù)合材料制備的電子元件的壽命可以大大提高。片狀Al2O3的直徑越大,所形成網(wǎng)絡(luò)的節(jié)點越少,導(dǎo)熱效果就越好。

2.提高陶瓷斷裂韌性的增強劑

將片狀氧化鋁作為第二相增韌劑加入到陶瓷中,可以起到增加裂紋偏轉(zhuǎn)和橋聯(lián)作用,對提高陶瓷的斷裂韌性有明顯的效果。其原理與在高聚物中有所區(qū)別,此時增強行為的產(chǎn)生是由于裂紋尖端應(yīng)力和熱膨脹各向異性張應(yīng)力相互作用時,在裂紋尖端區(qū)域產(chǎn)生微裂紋所致。它可以使裂紋沿基體和片狀晶粒間的界面偏轉(zhuǎn),消耗了促使裂紋擴展的能量,通過橋連作用產(chǎn)生增韌效果。

3.比云母更好用的珠光顏料底材

目前使用最多的珠光顏料常用天然云母薄片造出。但天然云母薄片常含有有色雜質(zhì)離子,分離較為困難,且其過厚的邊緣會使珠光顏料易發(fā)生散射現(xiàn)象,對其視覺效果造成不良的影響。

人工合成的片狀氧化鋁粉體,具有天然云母無法獲得的設(shè)計自由度和物理化學(xué)性能。在合成過程中,可以消除或控制雜質(zhì)的引入,同時使產(chǎn)品具有狹窄的粒度和厚度分布,大的徑厚比,幾乎完全無色和光滑平整的表面,而且這種氧化鋁在水中具有良好的分散性。因此,它是優(yōu)質(zhì)珠光顏料理想的底材,而片狀氧化鋁基珠光顏料被稱為“現(xiàn)代精細化工的藝術(shù)品”。

4.讓人容光煥發(fā)的化妝品添加劑

片狀粉體可以用在化妝品上使皮膚看起來光彩照人,清質(zhì)潤滑,并且可以使彩妝易于涂抹,增加其粘附性,從而防止了由于出汗和皮脂分泌造成的彩妝脫落。片狀氧化鋁具有良好的化學(xué)性能、光學(xué)性能和二維平面結(jié)構(gòu),而且無毒無味,是化妝品的優(yōu)良添加劑。它不但具有較高的光澤度,明亮的色彩,而且具有較好的鋪展性和粘附性,易于粘附于皮膚表面,同時還具有良好的手感,使人有舒服的感覺。

5.高精密微電子材料的拋光粉

用于拋光粉片狀氧化鋁可制成性能優(yōu)良的拋光粉,這種拋光粉可用于高精密微電子材料的拋光,也可用于陶瓷的拋光和光學(xué)顯微鏡等諸如此類的玻璃表面的拋光。片狀氧化鋁具有良好的分散穩(wěn)定性和平行排列性,當(dāng)用于拋光粉時,可以讓片狀氧化鋁的上下表面基本平行于被拋光材料的表面,因此可以最大可能地避免表面下的損傷(SSD),使拋光后的表面依然平滑如鏡。

資料來源:

新型片狀氧化鋁材料的合成及在珠光顏料中的應(yīng)用,于閩。

熔鹽法合成片狀氧化鋁粉體的研究,蘇周。

微細片狀氧化鋁粉體的制備及應(yīng)用,王二星。

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作者:粉體圈

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