引言
碳酸鈣是一種無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)刺激性的白色粉末,是用途最廣的無(wú)機(jī)填料之一。它干燥不含結(jié)晶水,暴露于空氣中無(wú)變化;幾乎不溶于水,不溶于醇,遇稀醋酸、稀鹽酸、稀硝酸發(fā)生暴沸并溶解;加熱分解為氧化鈣和二氧化碳。碳酸鈣既具有價(jià)格便宜、資源豐富、品位高等特點(diǎn),又具有顏填料的一些性質(zhì),廣泛用于涂料、塑料、油墨、膩?zhàn)印⑺芰媳∧ぁ⒒w、膠黏劑、密封劑、日用化工、醫(yī)藥、橡膠、造紙、牙膏、化妝品、食品、紡織、建材、飼料等領(lǐng)域。根據(jù)碳酸鈣的生產(chǎn)工藝不同,可將其分為重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、膠體碳酸鈣和晶體碳酸鈣四類。
1 重質(zhì)碳酸鈣
重質(zhì)碳酸鈣(Heavy Calcium Carbonate),又稱研磨碳酸鈣(Ground Calcium Carbonate),簡(jiǎn)稱GCC ;美國(guó)亦稱Kotamite,俗名:重鈣、單飛粉、雙飛粉、三飛粉、四飛粉。
1.1 理化性質(zhì)
化學(xué)式為CaCO3,其結(jié)晶體主要有復(fù)三方偏三面晶類的分解石和斜方晶類的文石,在常溫常壓下,方解石是穩(wěn)定型,文石是準(zhǔn)穩(wěn)定型,目前以方解石為主。在常溫常壓下,方解石加熱到898℃,文石加熱到825℃,將分解為氧化鈣和二氧化碳;碳酸鈣與所有的強(qiáng)酸發(fā)生反應(yīng),生成水和相應(yīng)的鈣鹽,同時(shí)放出二氧化碳;其在常溫(25℃)下,碳酸鈣在水中溶解度為0.001 4,其水溶液的pH 值為9.5~10.2,空氣飽和碳酸鈣水溶液的pH 值為8.0~8.6,熔點(diǎn)1 339℃,相對(duì)密度為2.7~2.9,方解石的莫氏硬度為3,文石為3.5~4,重質(zhì)碳酸鈣的沉降體積為1.2~1.9 mL/g,比表面積為1 m2/g左右。重質(zhì)碳酸鈣的顆粒大,表面光潔,比表面積小,因此吸油值較低,約為48 mL/100g(14~22 g/100g)。
1.2 生產(chǎn)工藝
重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)工藝有以下2 種:
(1) 干法:首先手選從采石場(chǎng)運(yùn)來(lái)的方解石、石灰石、白堊、貝殼等,除去脈石,然后用破碎機(jī)對(duì)石灰石進(jìn)行粗破碎,再用雷蒙(擺式)磨粉機(jī)粉碎成細(xì)石灰石粉,最后用分散機(jī)對(duì)磨粉進(jìn)行分級(jí),將符合細(xì)度要求的粉末作為產(chǎn)品包裝入庫(kù),否則返回再次磨粉。
(2) 濕法:先將干法細(xì)粉制成懸浮液置于磨機(jī)內(nèi)進(jìn)一步粉碎,經(jīng)脫水,干燥后便制得超細(xì)重質(zhì)碳酸鈣。
1.3 重質(zhì)碳酸鈣粉體特點(diǎn)
顆粒形狀不規(guī)則,而且顆粒有一定的棱角,表面粗糙,粒徑分布較寬,平均粒徑一般為1~10 μm。重質(zhì)碳酸鈣按其原始平均粒徑(d)分為:粗磨碳酸鈣>3 μm ;細(xì)磨碳酸鈣1~3 μm ;超細(xì)碳酸鈣0.5~1 μm。
1.4 重質(zhì)碳酸鈣的用途
按重質(zhì)碳酸鈣粉碎細(xì)度的不同,工業(yè)上分為4 種不同規(guī)格:?jiǎn)物w粉、雙飛粉、三飛粉、四飛粉,分別用于不同的工業(yè)部門(mén),不僅可降低產(chǎn)品成本,還可提高相關(guān)產(chǎn)品的作用和性能,起到增加產(chǎn)品體積的作用。
單飛粉(200 目):用于生產(chǎn)無(wú)水氯化鈣,是生產(chǎn)重鉻酸鈉的輔助原料,以及生產(chǎn)玻璃及水泥的主要原料,此外,也用于建筑材料和家禽飼料等。
雙飛粉(320 目):是生產(chǎn)無(wú)水氯化鈣和玻璃的原料,橡膠和涂料的白色填料以及建筑材料等。
三飛粉:用于塑料、涂料膩?zhàn)印⑼苛霞澳z合板的填料。
四飛粉:用于電線絕緣層之填料、橡膠模壓制品及瀝青油。
2 輕質(zhì)碳酸鈣
輕質(zhì)碳酸鈣(Light Calcium Carbonate),又稱沉淀碳酸鈣(Precipitated Calcium Carbonate),簡(jiǎn)稱PCC。
2.1 理化性質(zhì)
化學(xué)式:CaCO3 ;
相對(duì)分子質(zhì)量:100.09 ;
結(jié)晶型:六方晶系;
密度:2.7 g/cm3 ;
折射率:1.46~1.65 ;
沉降體積:2.4 ~2.8 mL/g ;
比表面積:5 m2/g ;
吸油值:60~90 mL/100 g(25~35 g/100g)。
2.2 生產(chǎn)工藝
生產(chǎn)工藝有多種,我國(guó)主要采用碳化法。
(1) 碳化法
將石灰石原料燃燒成生灰石和二氧化碳,再加水消化生石灰,生成石灰乳[主要成分Ca(OH)2],然后再通入二氧化碳,石灰乳生成碳酸鈣沉淀,碳酸鈣沉淀經(jīng)脫水,干燥,冷卻,粉碎,過(guò)篩,即制得輕質(zhì)碳酸鈣。
高溫
CaCO3=CaO+CO2 ↑,CaO+H2O=Ca(OH)2
Ca(OH)2+CO2=CaCO3 ↓ +H2O
(2) 純堿氯鈣法
Na2CO3+CaCl2=CaCO3 ↓ +2NaCl
(3) 苛化堿法
在生產(chǎn)燒堿過(guò)程中,可得到副產(chǎn)品輕鈣。
Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO3 ↓ +2NaOH
(4) 聯(lián)鈣法
2HCl+ Ca(OH)2 = CaCl2 +2H2O
CaCl2+2NH3·H2O+CO2=CaCO3 ↓ +2NH4Cl+H2O
(5) 蘇爾維法
生產(chǎn)純堿過(guò)程中得到副產(chǎn)品輕鈣。
2.3 輕質(zhì)碳酸鈣的特點(diǎn)
顆粒形狀規(guī)則,可視為單分散粉體;粒徑分布較窄;粒徑小,一般為1~3 μm。根據(jù)碳酸鈣晶粒形狀的不同,可將輕鈣分為立方錘形、立方針形、鏈形、球形、片形和四角柱形,這些不同形狀晶粒可由控制反應(yīng)條件制得。輕鈣的原始平均粒徑(d)分為:微粒碳酸鈣>5 μm ;微粉碳酸鈣1~5 μm ;微細(xì)碳酸鈣0.1~1 μm ;超細(xì)碳酸鈣0.02~0.1 μm ;超微細(xì)碳酸鈣< 0.02 μm。
2.4 輕質(zhì)碳酸鈣的用途
廣泛用于造紙、塑膠、塑膠薄膜、化纖、橡膠、膠黏劑、密封劑、日用化工、化妝品、建材、涂料、油墨、油灰、封蠟、膩?zhàn)印⑨t(yī)藥、食品(口香糖、巧克力)、飼料等。作用有:增加產(chǎn)品體積、降低成本;改善加工性能(如調(diào)節(jié)黏度、流變性能、硫化性能);提高尺寸穩(wěn)定性,補(bǔ)強(qiáng)或半補(bǔ)強(qiáng);提高印刷性能;提高物理性能(如耐熱性、消光性、耐磨性、阻燃性、白度、光澤)等。
3 膠體碳酸鈣
膠體碳酸鈣(Activated Calcium Carbonate),俗名:改性碳酸鈣,表面處理碳酸鈣,膠質(zhì)碳酸鈣,白艷華,活鈣,是用表面活性劑對(duì)輕鈣或重鈣進(jìn)行表面改性而制得,經(jīng)改性后一般有補(bǔ)強(qiáng)作用,即所謂的“活性”,故稱活性碳酸鈣。
3.1 理化性質(zhì)
白色、細(xì)膩、輕質(zhì)粉末,粒子表面吸附一層脂肪酸皂,使CaCO3 具有膠體活化性能,密度1.99~2.01 g/cm3。膠體碳酸鈣不溶于水,遇酸分解,灼燒變成焦黑色,放出二氧化碳并生成氧化鈣,其活性比普鈣大,具補(bǔ)強(qiáng)性,易分解于膠料之中。
3.2 生產(chǎn)工藝
同碳化法,后面多一道表面處理工序。
3.3 用途
作為橡膠填充料,可使橡膠色澤光艷,伸長(zhǎng)率大,抗張強(qiáng)度高,耐磨性能良好,還用作人造革、電線、聚苯乙烯、涂料、油墨和造紙等工業(yè)的填料,可使成品具一定的抗張強(qiáng)度及光滑的外觀;生產(chǎn)微孔橡膠時(shí),可使其發(fā)泡均勻。
4 晶體碳酸鈣(Crystal Calcium Carbonate)
4.1 理化性質(zhì)
純白色,六方結(jié)晶型粉末,比容1.2~1.4 mL/g,溶于酸,幾乎不溶于水。
4.2 生產(chǎn)工藝
氯化鈣碳化法:先制得碳酸鈣,再結(jié)晶,分離,洗滌,脫水,烘干,篩選后,制得結(jié)晶碳酸鈣成品。
Ca(OH)2 +2HCl=CaCl2+2H2O
CaCl2+2NH3·H2O+CO2=CaCO3↓+2NH4Cl +H2O
4.3 用途
用于牙膏、醫(yī)藥等方面,亦可用作保溫材料和其它化工原料。
5 碳酸鈣在涂料中的應(yīng)用
5.1 在乳膠漆中的應(yīng)用
5.1.1 重鈣的作用
(1) 作為體質(zhì)顏料,具有填充作用,使之細(xì)膩、均勻、白度高。
(2) 具有一定的干遮蓋力,一般使用超細(xì)產(chǎn)品,當(dāng)其粒徑與鈦白粉粒徑接近時(shí),可提高鈦白粉的遮蓋效果。
(3) 可提高漆膜的強(qiáng)度、耐水性、干性、耐擦洗性。
(4) 改善保色性。
(5) 降低成本,使用量為10%~50%。
缺點(diǎn):密度大、易沉淀,使用量不宜過(guò)大。
5.1.2 輕鈣的作用
(1) 作為體質(zhì)顏料,具有填充作用,細(xì)膩,增加白度。
(2) 具有一定干遮蓋力。
(3) 密度小,比表面積大,具一定的懸浮性,起到防沉作用。
(4) 降低成本。
(5) 增加手感。
缺點(diǎn):易起白霜、發(fā)脹、增稠,使用量不宜過(guò)大,不能用于外墻涂料中。
5.2 在粉末涂料中的應(yīng)用
(1) 可用作高光涂料產(chǎn)品的填料。
(2) 半光涂料產(chǎn)品,一般可直接加入碳酸鈣配制,無(wú)須加消光劑,節(jié)約成本。
(3) 本身為白色的無(wú)機(jī)顏料,可與鈦白粉配合使用,降低成本。
(4) 相對(duì)其它填料,碳酸鈣最適合于一些要求重金屬含量低的環(huán)保產(chǎn)品,如兒童玩具、嬰兒車等。
(5) 可提高涂料上粉率和噴涂面積,尤其用在混合粉中較明顯。
(6) 如果戶外耐候性有要求,不能用它作填料。
(7) 因其吸油量高,易引起漆膜表面橘皮,這時(shí)可在基料中加入少許氫化蓖麻油。
(8) 起骨架作用,可增加漆膜厚度,提高涂層耐磨性和耐久性。
5.3 在木器涂料中的應(yīng)用
(1) 作有色底漆的填充料,降低成本。
(2) 增加漆膜強(qiáng)度,耐磨。
(3) 輕鈣有少許增稠作用,易觸變,防沉淀性好。
(4) 重鈣在漆膜中降低打磨性,在罐中易沉淀,要注意加強(qiáng)防沉性。
(5) 提高漆膜的光澤度、干性、增白。
(6) 不宜與耐堿性的顏填料一起使用。
5.4 在汽車漆中的應(yīng)用
粒徑小于80 nm 的超細(xì)碳酸鈣,因具有良好的觸變性而用于汽車底盤(pán)防石擊涂料及面漆,市場(chǎng)容量達(dá)7 000~8 000 t/a,在國(guó)際市場(chǎng)售價(jià)高達(dá)1100~1 200美元/t。
5.5 在油墨中的應(yīng)用
超細(xì)碳酸鈣用于油墨中,呈現(xiàn)出優(yōu)異的分散性,透明性,極好的光澤和遮蓋力,以及優(yōu)異的油墨吸附性和干燥性,其必須經(jīng)過(guò)活化處理,晶形為球形或立方形。
(作者:?jiǎn)挝唬海?/span>
作者:粉體圈
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