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劉忠范:“在我的有生之年估計見不著石墨烯時代”

發布時間 | 2017-01-18 15:06 分類 | 行業要聞 點擊量 | 3027
稀土 石墨 干燥 石墨烯 氧化硅
導讀:近些年來,隨著石墨烯在國內的迅速升溫,各行各業的資本市場都對這個萬能材料產生了濃厚的興趣。然而越是如此,我們也就越需要聆聽理性和專業的聲音。

近些年來,隨著石墨烯在國內的迅速升溫,各行各業的資本市場都對這個萬能材料產生了濃厚的興趣。然而越是如此,我們也就越需要聆聽理性和專業的聲音。

 

中科院院士劉忠范長期從事相關的研究和產業化工作,他對石墨烯的獨到見解建立在深厚基礎上,尤其值得關注和學習。以下內容選取自劉忠范的報告《石墨烯產業科學發展之路》。

 

 

可能

石墨烯是超級材料,它有很廣闊的應用前景。有各種各樣的可能性,觸摸屏,透明的,導電,可以像ITO那樣可以做觸摸屏,可以做柔性的電子器件,光學相關的,國內做的比較多的像鋰離子電池的導電添加劑等非常多。機械性能特別好,又輕,所以說可以做防彈衣,做防彈裝甲相關的,在生物領域、生物醫學領域有諸多可能的用途。

 

 

分類

我也經常愿意開玩笑的說,我說石墨烯有兩種石墨烯,一個是男石墨烯,一個是女石墨烯,我覺得我這個發明挺好,至少很多人都記住了。男石墨烯就是粉體,你看它可能跟活性炭差不多的這種東西,那是粉體石墨烯,有很多種做法;還有一種薄膜石墨烯,用化學氣相沉積在爐子里燒出來的石墨烯。其實這兩類石墨烯它的做法不一樣,它的性質差別也非常大,用途也完全不一樣。當我們說石墨烯的時候,其實這男石墨烯和女石墨烯都非常重要。

 

從批量制備的角度講,粉體石墨烯一般比較簡單,想象一下就是從石墨本體出發,把它剝下來,因為一層一層通常是比較弱的,想辦法通過化學過程的處理,把它一層層剝下來。相對而言它的質量是比較差,就是里面不僅僅是碳,還有很可能超過10%的氫、氧類的東西,當然成本也相對低一點,這是一個最新的會明院士提的說法,全國的產能差不多7千噸,但實際的產量也就百八十噸左右,盡管我們產能很高數千噸。那決定于后續的開發,如果生產這么多,沒地方去賣,自然你沒法往前推進,這也是一個問題。

 

薄膜石墨烯剛才說了化學氣相沉積,這個問題稍稍復雜一點,在爐子里燒出來的東西一般需要催化劑,現在用的最多的是銅箔,在銅箔表面催化生長,像甲烷。在上面累積了之后,一層一層上面長出來這個東西,銅箔表面通常長出的是一層比較標準的石墨烯。相對而言質量比較高,上千度的溫度,成本當然也比較高,我們國家現在有數家公司,應該有三家左右在做批量的制備,規??梢缘侥戤a百萬平米這個樣子。我可以這么講,在石墨烯的制備方面,不論從粉體石墨烯,還是從薄膜石墨烯,我們國家的這個規模應該說量級,全世界幾乎是最大的一個這么一個量級。

 

理想與現實

石墨烯材料,當我們說石墨烯的時候,其實總有你說的是理想的石墨烯還是現實的石墨烯這種問題。我經常講,理想的石墨烯是畫出來的,是一個完美的單晶結構,是一張像紙一樣的薄東西。但實際的石墨烯是一件破衣服,這破衣服的每一塊可以是一個單晶,兩塊之間連起來,所謂的叫邊界這個東西,你可以想象石墨烯可以很結實,但一拉的時候,從那個邊界就可以拽開。還有我特意選了這么一張圖,你看上面的,如果大家注意的話上面有個點,很臟,其實石墨烯的表面很臟,我一直最近在宣布這件事情,我明年會集中講這件事情,石墨烯的表面非常臟,真是非常臟,很多人其實是視而不見或者根本沒注意這個事。它不僅有缺陷,有各種臟東西,這件事情其實非常大。所以實際觀測到的石墨烯性質遠差于理想情況,我經常愿意說的是理想很豐滿,現實很骨感。當你忽悠石墨烯的時候是理想情況,但實際拿到的時候并不是這個樣子。

 

 

對比碳纖維

我最近一直愿意說制備決定未來。在這里,我跟大家說一下碳纖維,我是很認真地研究了一下碳纖維的發展歷史,我覺得非常有啟發,但是在座的各位對碳纖維都有所耳聞,有所了解,那是一個比現在成熟的行當,我覺得會很有啟發對我們未來的石墨烯產業。

 

碳纖維1961年是日本人叫進藤昭男發明了聚丙烯腈基的碳纖維,到1971年日本的東立公司才率先實現了量產,而且這個量產每個月一噸,一年十幾噸的樣子,1961年到1971年,那個時候產品,他們率先定標,做標號,T300,M40等等,在那之后,1971年一路到現在的話,45年的時間,走了T800、T1000,還往前在走。早年的碳纖維做什么呢,做釣魚干、做自行車,現在的碳纖維可以做飛機,尤其是東立公司碳纖維的研發,的的確確值得我們思考,這是一個半個世紀的堅持,我這個也了解了一下,他們71年開始做量產,據說是花了1400億,1400億將近100億人民幣做前期的研發,一直在虧損。我還真沒想到,實際上他們在2003年接到波音787公司的定單之后,才真正的扭虧為盈,而且這個行業才真正的帶動起來,在那之前投了100億人民幣這么一個樣子。 

 

我們來看看這個碳纖維的市場,從08年左右,那個時候是多少萬噸?4.5萬噸,現在的話是幾十倍,將近30萬噸。那么在這里,而且它應用的領域越來越廣,行當越來越多,你會看到在這個里面,東立公司占了34%,日本的三大公司占了將近70%,然后其他幾個加到一起不到30%。在這里你看不到中國的影子,但是中國有多少做碳纖維的呢?看到沒有,有30多家在做碳纖維,生產T300、T700等等。我說什么意思呢,我們盡管有一大堆人在做,實際上在國際市場上我們占的份額忽略不計的,高端的我們做不出來。

 

我講了半天碳纖維,我只想說石墨烯干什么?其實石墨烯跟碳纖維真是很像,尤其未來的發展路徑,我相信會有非常相似的借鑒的價值,需要我們去思考,我們不能簡單的說怎么樣子。如果說不是東立堅持的話,這個碳纖維能不能發展成一個現在大的行當很難說。所以我們說石墨烯很有前途,但是真正需要某一個企業,某一個組織,它站出來去堅持,最后真把這個行當做起來,如果不是這樣的話,也難說石墨烯一定有未來,在這一點其實非常重要。

 

標號

從材料制備的角度講,我覺得有幾點很重要,最近愿意提標號石墨烯,我認為這是石墨烯材料發展的必經之路。什么概念呢?我們現在大家在做無論是男石墨烯還是女石墨烯,都號稱是石墨烯,我是單晶多少多少。我相信未來的時候,一定有特定像碳纖維那個樣子,T300、T800、T1000這種東西出來,有一個明確的東西,誰能占住這個先機我認為非常重要。標號石墨烯這件事情我認為將來必定是石墨烯材料制備的一個標準,將來誰能做出來,誰能夠被別人承認,這點非常重要。

 

舉這個薄膜的例子,在過去六七年來,2009年開始,那個時候我說那件破衣服只是微米級的,現在已經能做到厘米級,最多可以做到英寸級,兩英寸,1.5英寸這個樣子。那么這個顯然會一部分一種程度的代表了它這個性能,如果將來你能做這么大一塊單晶,全是石墨烯單晶的話,肯定它的性能完全不一樣,這些需要做制備的人下工夫,老實講這個還遠,真沒那么容易,我們可以年產百萬平米,但它的性能,里面的情況,做的人大家非常清楚。北京大學在這一點上我們一直非常希望做到這一點,我有一個非常大的團隊做標號石墨烯,這是我們設計的第二代的爐子,挺漂亮這個爐子。那我們現在能做到什么樣子呢,產能是一臺爐子可以連續不停地轉的話,每天10個小時,年產2萬平米的樣子。這里面差不多可以達到毫米級,但實際上也很難,你說做厘米級的根本做不到,等等。

 

粉體

在制備方面,我是覺得,尤其像男石墨烯,粉體石墨烯的制備方面,綠色化制備是一個很大的問題,還有石墨烯的可分散性問題。綠色制備是什么概念呢?其實不可否認的是,盡管我們國家在還原氧化法做石墨烯本體,實際上它會制造大量的污水,如果說我們處理不好的話,會污染環境。這方面實際上我最近一直呼吁,應該引起大家的重視,將來治理就晚了,從某種意義上有點像當年的稀土,稀土開采的時候都是帶來了,伴隨著大量的環境的破壞,那石墨烯弄不好的話也會出現這種問題。

 

還有一個,石墨烯我們知道,它是一層一層的石墨片,實際上這個相互作用特別容易聚起來,對于粉體石墨烯,無論做任何用途,把它很好的分散其實非常重要,我認為這一點大家關注的還不是非常多,做出來多少層可能你自己都不清楚。

 

這一點我們也在琢磨別的路子,比如我們去設計非平面的石墨烯,平面的石墨烯容易發生相互作用,非平面就可以減弱這種相互作用。那么這種相互作用我直接去長,就可以長各種不同結構的石墨烯,而且質量非常高,當然比較貴。

 

舉兩個例子,比方說我們用便宜的硅藻土,上面長石墨烯粉體,這樣的粉體上面可以看到有很多小單元,幾十個微米左右,上面很多眼。這些堆起來的時候相互作用比較弱,我輕輕的一晃都不用超聲就可以把它分散開,導電聲那是正常的rgo的10倍以上這個樣子。也就是說在制備方面,綠色化、高性能還有很多空間可以去挖掘。

 

 

應用

我想說的是,制備當然是重要,其實最重要的是要有殺手锏級的應用,離開它不行的這種應用。我覺得這點應該說現在還是未知數,大家經常會說殺手锏的應用究竟是什么?假如我知道的話我肯定不告訴你,我偷偷的去做,是不是?究竟什么是它的殺手锏級的應用,我們一直在探索,舉一個我們的例子,我們現在在做石墨烯玻璃,我對這個非??春?,我現在可以在任意玻璃上,不是涂上去,是長上去一兩層石墨烯,長出來這個石墨烯,現在做得最大的、最好的就是60厘米,60厘米還不大,但是能做到這個樣子就很不容易了,因為越大越不均勻,有的地方黑黑的,有的地方還沒長上,這是個非常大的問題。但是我現在基本上半米左右見方的我差不多能做,最近我們又設計了一臺差不多有一米左右的東西這樣的去做,一步一步很難,但是我們有信心去做。

 

什么叫超級石墨烯玻璃呢?你可以想象,我把玻璃跟石墨烯結合起來,玻璃不導電,石墨烯導電,變成導電玻璃;玻璃不導熱,石墨烯導熱,變成導熱玻璃,有很多的性能完全不同,它不一樣,所以這樣的玻璃你可以想象,我相信,可以有很多好玩的用途。

 

比方說我們現在在做的,我們現在做的各種嘗試,做智能窗,大家做過波音787的話,它現在做的窗子不用窗簾,我們這個電玻璃完全可以替代ITO玻璃去做,而且幾伏電壓就可以,三伏電壓就改變它的顏色。我們做防霜霧鏡,做玻璃的暖氣加熱片,我們現在像綠能嘉業做這個加熱化,我們將來一塊玻璃就可以,做各種各樣的東西,做高效的細胞培養皿。我們用它嘗試做觸摸屏,盡管也談不上它有多大的優勢可以去做,我們做智能投影墻,玻璃有很多,包括透鏡也是玻璃,很多光學片都是玻璃,我們在利用這個光學片上面長石墨烯之后,就是各種各樣光學傳感器,效果非常好,我們現在正在往產業去推進這方面的技術。

 

還有更接地氣的東西,第三代半導體照明技術的顛覆性解決方案,大家知道LED帶來了一個非常大的產業,我們國家現在是主導這方面的事情。一方面石墨烯有可能做透明電極,其實更重要的是它可以做外延緩沖層,我們跟中科院半導體合作,這方面有非常大的前景。你會看到通常情況下,是在藍寶石襯底上去長氮化鎵,那么由于晶格的匹配問題,外延生長的時候通常長不好,現在我們通過石墨烯來減緩了這個東西,我們可以在非晶上面去長,你看到沒有,我們在石墨烯玻璃上長氮化物,和在藍寶石上直接長大,你看它的差別,一個你什么都看不到,一個它是非常均勻,一個看到的是像河灘的干燥的河床一樣,因為它長不好,這方面的市場非常難,你可以想象,當我用我的又便宜,它后續肯定是性能會更好,這是一個非常大的產業。像這些東西,我覺得都有可能成為未來的殺手锏級的應用。

 

 

另一個方向是做石墨烯光纖,我們叫超級石墨烯光纖,大家知道光纖是什么呢?光纖就是二氧化硅,也是玻璃,我現在可以在這個上面長非常好的石墨烯,它可以做特種光纖,耐腐蝕、抗干擾一層就行,可以做光纖探測器,電光調制器等等,我現在有個團隊專門在做這個東西,高端的研發,我們充滿期待,我們也在跟光纖企業在合作,在做這件事情。

 

前途

最后我想還是這張圖,已經用了無數次這張片子,石墨烯究竟是前途無量還是曇花一現,首先我還是認為,制備決定未來。當你能夠制備出真正理想的最好的石墨烯,越接近理想情況的時候,它的應用面就會越廣?,F在很多人問我說石墨烯究竟能干什么用?我說看什么時候的石墨烯,現在的石墨烯可能用途還有限,但是未來的石墨烯它的用途可能是你想像不到,就像當年的碳纖維一樣。

 

第二點,我已經說過了,我們不能滿足于石墨烯是萬金油、大力丸,要找到殺手锏級的應用,離開它不行,大家還在找。那石墨烯究竟還能走多遠,這個我也說了很多次了,我給石墨烯設定了三種前途,一個是碳纖維的前途,在特定的領域有非常殺手锏級的應用,在航空航天領域,石墨烯能不能做到這一點?我高度相信能做到。第二種可能,像塑料那樣,一百多年前發明了塑料,現在我們是離不開它,這個屋里到處都有塑料,它給我們人類生活提供了便利。石墨烯有沒有可能做到這一點?我認為是可能的,走進日常的生活。中國在這一點,我們的企業家在這方面做了很多貢獻。

 

那還有沒有更高大上的前途呢?也有可能像硅芯片這個樣子,我們知道芯片幾乎改變了世界,提升了我們人類生活、精神生活,沒有芯片就沒有集成電路,沒有集成電路就沒有手機,就沒有我們的計算機,沒有任何高科技的產品。石墨烯有沒有可能達到這么個終極目標呢?我覺得不是沒有可能,當然什么時候我不知道,需要大家共同努力。

 

 

材料是人類文明和社會進步的階梯,從石器時代,其實它是一個標簽,石器時代、青銅器時代、鐵器時代,現在如果說我們要用材料來描述這個時代的話,可以說是硅時代,未來幾百年之后有沒有可能有石墨烯時代呢?我覺得或許有可能。當然我相信,在我的有生之年我估計見不著石墨烯時代,但不能說石墨烯不重要。讓我們共同努力,一起努力,讓這個時代早點到來,最后感謝我的團隊和相關部門支持,謝謝。

 

粉體圈整理


作者:粉體圈

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