能源的過(guò)度消耗現(xiàn)已成為高溫工業(yè)面臨的重要挑戰(zhàn),為了推動(dòng)綠色低碳能源體系的建設(shè),對(duì)各類(lèi)工業(yè)窯爐進(jìn)行保溫絕熱改造,提升其熱效率是當(dāng)前刻不容緩的任務(wù)。傳統(tǒng)的高溫窯爐能耗大的原因在于采用了重質(zhì)結(jié)構(gòu)而具有較大的熱慣性和熱容量,使得在窯爐運(yùn)作時(shí)的升降溫速率較低,需要更多的能量來(lái)加熱和冷卻,因此兼具輕質(zhì)、高強(qiáng)度、低導(dǎo)熱、耐熱等性能的氧化鋁多孔陶瓷成為了輕型結(jié)構(gòu)高溫窯爐內(nèi)襯材料的優(yōu)選。

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氧化鋁多孔陶瓷為什么能夠隔熱?
眾所周知,氧化鋁的熱導(dǎo)率約20-30W/(m·K),是導(dǎo)熱填料主力大軍,被視為導(dǎo)熱界面材料的“退燒藥”。那為何具有出色導(dǎo)熱能力的氧化鋁搖身一變多孔材料,就能具備優(yōu)異的隔熱耐火性能呢?這其中的奧秘與以下幾個(gè)原因有關(guān):

氧化鋁多孔陶瓷
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一方面,同一材料在不同溫度下熱導(dǎo)率并不相同,隨著工業(yè)窯爐內(nèi)溫度的升高,氧化鋁的熱導(dǎo)率會(huì)不斷下降,1200℃下的熱導(dǎo)率大概只有400℃下的熱導(dǎo)率的一半左右。不過(guò),氧化鋁的熱導(dǎo)率在常溫下有20-30W/(m·K),即使高溫窯爐內(nèi)達(dá)到1200℃,也能達(dá)到將近10W/(m·K)的熱導(dǎo)率,比很多材料的熱導(dǎo)率都要高。因此,多孔氧化鋁陶瓷具備的優(yōu)異隔熱耐火性能主要還是與其結(jié)構(gòu)有關(guān)。
氧化鋁用作導(dǎo)熱陶瓷時(shí),一般要求密度和純度較高,以減少原子或離子無(wú)序排列的玻璃相成分。而當(dāng)氧化鋁陶瓷做為隔熱材料時(shí),其結(jié)構(gòu)上的最大特點(diǎn)就是多孔、低密度。這種多孔結(jié)構(gòu),使得熱量從高溫面向低溫面?zhèn)鬟f時(shí),在固相中傳熱為固相傳導(dǎo),但在碰到氣孔以后,傳熱路線(xiàn)變?yōu)閮蓷l:一條是通過(guò)氣孔內(nèi)的氣體傳熱,主要有空氣對(duì)流傳熱、輻射傳熱以及氣體分子的運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致的傳熱這三種方式;另一條路線(xiàn)則仍是固相傳遞,但其傳熱方向發(fā)生了變化,大大延長(zhǎng)了總的傳熱路線(xiàn);因此氧化鋁多孔陶瓷在一定程度上既可以阻隔熱傳導(dǎo),也能夠阻隔熱輻射,從而有效地起到隔熱保溫的作用。

氧化鋁隔熱材料的隔熱機(jī)理(來(lái)源:高溫節(jié)能保溫技術(shù))
氧化鋁多孔陶瓷隔熱耐火性能如何提升?
用于高溫工業(yè)窯爐中的氧化鋁多孔陶瓷要提升隔熱耐火性能,主要從降低熱導(dǎo)率以及提升抗熱震性?xún)煞矫嫒胧帧?/span>
1、降低熱導(dǎo)率的措施
氧化鋁多孔陶瓷是由一個(gè)或多個(gè)固相和氣相組成的多相材料聚集體,而根據(jù)上述所說(shuō)的隔熱機(jī)理,不難看出其熱導(dǎo)率與孔結(jié)構(gòu)有著緊密的關(guān)系。因此降低氧化鋁多孔陶瓷熱導(dǎo)率的關(guān)鍵在于對(duì)孔隙率、孔結(jié)構(gòu)的調(diào)控。
①孔隙率控制:由于空氣中傳遞的熱量遠(yuǎn)小于固相中傳遞熱量,其熱導(dǎo)率僅約為0.0245-0.0778W/(m·K),因此對(duì)于整個(gè)材料傳導(dǎo)過(guò)程來(lái)說(shuō),氣相所占的比例越大,其導(dǎo)熱系數(shù)越小,因此氧化鋁多孔陶瓷的氣孔率一般都控制在45%以上。但為了保證一定的機(jī)械性能,氧化鋁多孔陶瓷的孔隙率并不能一味增加。因此當(dāng)輕質(zhì)隔熱材料的氣孔率在一定程度上無(wú)法繼續(xù)提升時(shí),其熱導(dǎo)率主要取決于材料內(nèi)部的氣孔尺寸及相互之間的連通情況。
②氣孔大小控制:在孔隙率不變的情況下,較小的氣孔在減小了空氣對(duì)流的幅度,降低了對(duì)流傳熱的效率的同時(shí),也意味著氣孔數(shù)量的增加,較大的材料內(nèi)部氣孔壁表面積的總量增加了固體反射面,從而降低了幅射傳熱效率。因此,在保持材料氣孔率不變的情況下,減小氣孔尺寸會(huì)降低材料的熱導(dǎo)率。
③氣孔結(jié)構(gòu)控制:閉口氣孔與開(kāi)口氣孔在導(dǎo)熱系數(shù)方面也存在差異。由于閉口氣孔內(nèi)部的空氣與外界隔絕,形成了一個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的隔熱層,從而減少了熱量的傳遞,因此要在相同體積密度下降低氧化鋁多孔陶瓷的熱導(dǎo)率,也可通過(guò)提高其閉氣孔率。

雖然,氧化鋁多孔陶瓷的隔熱機(jī)理主要是利用了其多孔結(jié)構(gòu)引入了氣相成分,但在較高溫下,由固相傳導(dǎo)的熱量仍占70%。因此,除了對(duì)其孔隙率、孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控外,對(duì)固相成分進(jìn)行調(diào)控也十分重要。目前主要通過(guò)生成或直接添加熱導(dǎo)率較低的新相,如稀土化合物或玻璃相成分等。稀土氧化物中的氧離子和陰離子的相對(duì)原子質(zhì)量及尺寸相差較大,導(dǎo)致晶格散射大,而玻璃相具有近程有序的特點(diǎn),聲子平均自由程小,從而使得熱導(dǎo)率降低;
2、提升抗熱震性的措施:
溫度的變化會(huì)使多孔陶瓷在快速降溫或快速升溫時(shí)發(fā)生斷裂,抗熱震性則是指材料承受溫度的驟冷、驟熱而不被破壞的能力。
由于脆性較大,氧化鋁多孔陶瓷在熱震時(shí),溫度變化引起的熱應(yīng)力易導(dǎo)致試樣表面產(chǎn)生裂紋,裂紋會(huì)使得殘余強(qiáng)度下降。一般來(lái)說(shuō),氧化鋁陶瓷經(jīng)300℃溫差單次熱震后的強(qiáng)度保持率僅約為22%。因而,阻止裂紋產(chǎn)生和裂紋擴(kuò)展對(duì)于提高多孔陶瓷抗熱震性十分關(guān)鍵。目前,除了需要保持適中的氣孔率,以兼顧材料良好的抗熱震性以及隔熱性能外,對(duì)于氧化鋁基陶瓷而言還可采用引入第二相的方式進(jìn)行增韌或添加低熱膨脹系數(shù)組元來(lái)降低陶瓷的熱膨脹系數(shù),從而改善其抗熱震性能。目前常用的第二相材料包括氧化鋯、碳化硅、鈦酸鋁、堇青石等非金屬材料以及Cu、Ni、金屬間化合物等金屬材料,具有較低熱膨脹系數(shù)或負(fù)膨脹系數(shù)的組元?jiǎng)t包括堇青石、莫來(lái)石、紅柱石、鈦酸鋁、鋰霞石等。

不同ZrO2添加量下Al2O3抗熱震陶瓷的SEM圖片

含有10%堇青石的Al2O3抗熱震陶瓷的SEM圖片
小結(jié)
氧化鋁多孔陶瓷具有多孔、低密度的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),是一種優(yōu)異的輕質(zhì)隔熱材料。為了使其更好地應(yīng)用在在高溫工業(yè)中,可通過(guò)結(jié)構(gòu)的調(diào)整精確控制氣孔的孔徑分布及尺寸,或引入第二相來(lái)進(jìn)一步提升其隔熱性能。而在抗熱震性能上,則需要采用引入增強(qiáng)相增韌、添加低熱膨脹系數(shù)組元等方式對(duì)其進(jìn)行增韌處理。
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