鋰電池的質(zhì)量能量密度是決定電池性能的關(guān)鍵參數(shù),由正極比容量、負(fù)極比容量和電壓平臺共同決定。對于正極材料而言,提高比容量和電壓平臺、降低成本是研究的關(guān)鍵路徑。
現(xiàn)有的正極材料難以做到低成本與高電壓平臺二者得兼。三元正極的電壓平臺一般為3.7V,遠(yuǎn)高于磷酸鐵鋰的3.4V,在動力電池中占主導(dǎo)地位,但三元材料中含有鈷、鎳等貴金屬,成本居高不下,且安全性相對較低。而磷酸錳鋰的電壓平臺甚至高于三元正極,為4.1V,但其電導(dǎo)率極低,循環(huán)性能差,具有不可逆的分子結(jié)構(gòu)損害,難以投入實際應(yīng)用。
在磷酸鐵鋰的基礎(chǔ)上添加錳元素成為關(guān)鍵的技術(shù)突破。錳離子(0.083nm)和鐵離子(0.078nm)的離子半徑接近,可實現(xiàn)任意比例互溶,因此,通過在磷酸鐵鋰中加入錳元素并調(diào)整錳鐵比,獲得高電壓平臺的同時也能規(guī)避磷酸錳鋰的固有缺陷,此時得到的產(chǎn)物便是磷酸錳鐵鋰(LiMnxFe1-XPO4,LMFP)。磷酸錳鐵鋰與磷酸鐵鋰的晶體結(jié)構(gòu)相似,均為橄欖石型結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)最大的優(yōu)勢是穩(wěn)定性高,即使在充電過程中鋰離子全部脫出也不會發(fā)生結(jié)構(gòu)崩塌,安全性能好。但由于結(jié)構(gòu)中沒有連續(xù)的共棱八面體網(wǎng)絡(luò),而是通過PO4四面體連接,限制了鋰離子在一維通道中的運動,導(dǎo)致材料導(dǎo)電性和大電流放電性差。
近年,無論是欣旺達(dá)還是億緯鋰能,甚至是比亞迪和寧德時代,都表示在磷酸錳鐵鋰材料上實現(xiàn)了“突破性進(jìn)展”,有些產(chǎn)品電池已經(jīng)通過中試環(huán)節(jié),但將樣品交付車企測試后效果平平,石沉大海。這其中最大的不確定因素便是添加的錳元素。磷酸鐵鋰與錳元素的氧化還原與電壓切換較為困難,極易產(chǎn)生電壓跳變,對于電池的BMS系統(tǒng)來說是極大的挑戰(zhàn),而這也僅僅是磷酸錳鐵鋰研發(fā)難題的冰山一角。
面對磷酸錳鐵鋰的技術(shù)難題,學(xué)者們有獨到的見解。7月24-26日將在成都舉辦的“2023全國新能源粉體材料暨鈉離子電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新發(fā)展論壇”上,來自河北工業(yè)大學(xué)的梁廣川研究員將為我們帶來報告《磷酸錳鐵鋰體系的現(xiàn)狀與問題》,報告內(nèi)容包括:
1)磷酸錳鐵鋰普遍存在的問題;
2)磷酸錳鐵鋰未來的發(fā)展方向。
報告人簡介
梁廣川,教授,博士生導(dǎo)師。現(xiàn)任河北工業(yè)大學(xué)能源與環(huán)保材料研究所所長,天津先眾新能源科技股份有限公司董事長。獲泰山產(chǎn)業(yè)領(lǐng)軍人才、河北省“三三三人才”、河北省優(yōu)秀博士后、河北省高校中青年骨干教師等榮譽稱號。主要研究領(lǐng)域是鋰離子電池及材料、先進(jìn)無機(jī)非金屬材料,是我國磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的開拓者之一。
目前擔(dān)任中國儀器儀表學(xué)會生態(tài)環(huán)境材料專業(yè)委員會秘書長、山東省計量測試學(xué)會化學(xué)電源計量測試專業(yè)委員會主任委員、天津市硅酸鹽學(xué)會生態(tài)環(huán)境材料專業(yè)委員會副主任委員。承擔(dān)了國家和省部級項目10項,發(fā)表SCI收錄的高水平論文60余篇,獲得專利授權(quán)40余項,省部級科技獎勵7項。
成都新能源論壇會務(wù)組
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作者:粉體圈
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