坩堝(Crucible)是化工行業(yè)中使用的一種杯狀器皿,最早使用于煉金術(shù)實(shí)驗(yàn),用途是盛液體或固體進(jìn)行高溫加熱,是保證化學(xué)反應(yīng)順利進(jìn)行的基礎(chǔ)。坩堝的材料要求耐熱、堅(jiān)固,而且在高溫下也不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),歷史上最早的坩堝是用黏土制成的,發(fā)展到現(xiàn)代已經(jīng)可以由任意能夠熔化或改變其內(nèi)容物的材料組成,如石英陶瓷、剛玉、氮化硼、氧化鋯、石墨以及鉑、鎳、鉻等金屬。
其中氮化硼(Boron Nitride)是一種具備廣闊應(yīng)用前景的先進(jìn)陶瓷材料,是由氮原子和硼原子所構(gòu)成的晶體,化學(xué)組成為43.6%的硼和56.4%的氮,具有四種不同的變體:六方氮化硼(HBN)、立方氮化硼(CBN)、菱方氮化硼(RBN)、纖鋅礦氮化硼(WBN)。
六方氮化硼粉體
由于氮化硼材料具有與石英(quartz)相當(dāng)?shù)臒崤蛎浵禂?shù),但是熱導(dǎo)率足足是后者的10倍,因此抗熱震性能相當(dāng)優(yōu)良,可以降低因溫度迅速變化而導(dǎo)致破裂的風(fēng)險(xiǎn),在20~1200℃循環(huán)數(shù)次也毫無問題。另外,氮化硼與酸、堿、玻璃及大多數(shù)金屬不起反應(yīng),機(jī)械強(qiáng)度低,只比石墨略高,但在高溫下不會(huì)有負(fù)載軟化現(xiàn)象,可用一般金屬加工機(jī)臺(tái)加工,因此確實(shí)適合用作熔煉、蒸發(fā)金屬的坩鍋、器皿、液態(tài)金屬輸送管及鑄鋼用的模具。
氮化硼坩堝的分類
氮化硼目前市面上氮化硼坩堝分成兩種:
1.PBN坩堝
通常是采用含硼氣體(BCl3或B2H6)當(dāng)原料,以化學(xué)氣相沈積法方式制作,不過因B2H6有劇毒,目前多以BCl3為原料。這當(dāng)中含硼氣體經(jīng)過熱解(1500~1800℃)與NH3在高溫反應(yīng)室內(nèi)反應(yīng)成氮化硼固體,化學(xué)方程式如下。因?yàn)榉磻?yīng)中有發(fā)生熱解反應(yīng),因此又稱為熱解氮化硼坩堝(俗稱PBN坩堝)。
BCl3+NH3=BN+HCl
PBN材料的生長(zhǎng)過程類似于“落雪”,即反應(yīng)中生長(zhǎng)的六角形BN小雪片不斷地堆落在加熱的石墨基體(芯模)上,隨著時(shí)間的延長(zhǎng),堆積層在加厚,即形成了PBN的殼體,脫模取下即是獨(dú)立的、純的PBN部件,留于其上即是PBN涂層。
由于PBN坩堝不必經(jīng)過傳統(tǒng)的熱壓燒結(jié)過程,無須添加任何燒結(jié)劑,因此具有很高的純度(99.99%以上),在真空下的使用溫度高達(dá)1800度,氣氛保護(hù)下使用溫度最高可達(dá)2100℃,(一般用氮?dú)饣蛘邭鍤猓?/span>,使用在蒸鍍/分子束磊晶(MBE)/GaAs長(zhǎng)晶等用途居多。另外,因沉積速度很慢,因此PBN坩堝價(jià)格相當(dāng)昂貴(多為小尺寸坩堝)。
2.燒結(jié)BN坩堝
燒結(jié)BN坩堝是采用六方晶系的氮化硼與助燒結(jié)劑(Y2O3等)當(dāng)原料,成型后經(jīng)高溫?zé)Y(jié)制作,同樣也具有良好的耐熱性、熱穩(wěn)定性、導(dǎo)熱性、高溫介電強(qiáng)度,能夠抵抗大部分熔融金屬的浸蝕。
不過由于燒結(jié)BN坩堝當(dāng)中含有助燒結(jié)劑(1~6wt%),因此純度不如PBN坩堝高。但是價(jià)格相對(duì)便宜許多,適合制作大尺寸坩堝,其在氬氣或氮?dú)膺@類惰性氣體中,使用最高溫度為2800℃;在氧氣中的穩(wěn)定度較差,只能使用在900℃以下。
氮化硼坩堝的應(yīng)用
總而言之,氮化硼坩堝雖然成本上會(huì)偏高一些,但因?yàn)樗?/span>有很好的熱沖擊特性、耐腐蝕、潤(rùn)滑性、高溫絕緣性及高溫不反應(yīng)性等優(yōu)點(diǎn),因此在特定領(lǐng)域相當(dāng)實(shí)用。
比如說介于P-BN優(yōu)秀的化學(xué)穩(wěn)定性以及上述中的高溫絕緣特性、導(dǎo)熱性高、熱膨脹性低性能,它就非常適合作為在半導(dǎo)體制程等嚴(yán)格的環(huán)境條件下所使用的材料,如三五族半導(dǎo)體砷化鎵、磷化鎵、磷化銦。同時(shí),由于氮化硼坩堝具有良好的機(jī)械加工性能、極高的高溫電阻和介電強(qiáng)度,因此還可用于制作各種加熱器之絕緣材料或玻璃治具,加熱管管套與高溫、高頻、高壓散熱材料。
資料來源:
熱解氮化硼增鍋材料生長(zhǎng)與性能,趙風(fēng)鳴。
粉體圈NANA
作者:粉體圈
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