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要如何利用二氧化硅制備出超疏水涂層?

發布時間 | 2021-07-09 16:21 分類 | 粉體應用技術 點擊量 | 3512
氧化硅
導讀:近年來,超疏水涂層受到了人們關注,它能夠賦予材料表面獨特的自清潔、抗污染等特性,因此在工業生產和生活中已獲得廣泛的應用。

近年來,超疏水涂層受到了人們關注,它能夠賦予材料表面獨特的自清潔、抗污染等特性,因此在工業生產和生活中已獲得廣泛的應用。

超疏水涂層之所以可以滴水不沾,是因為表面的-納復合階層結構使它與水的接觸面積非常有限,因此與水的化學反應和化學鍵結合都受到抑制,當這種涂層表面有液滴滾動時,污染物就很容易被帶走。

 

通過掃描電子顯微鏡(SEM)觀察可知,這種-納復合階層結構主要是指表面均勻分布著微米級突起,同時這些突起周圍還會分散著納米級二次結構。雖然看似神奇,但這類特殊的凹凸設計在自然界中并不罕見——比如說荷葉的表面就是典型的疏水結構(如下圖)。

不過荷葉的組成都是碳基物質,對于玻璃等無機材料,要想在現實實驗中獲得相似的疏水效果,目前的方法中均需借助含碳、氟等元素的物質與之結合,形成具有微米-納米二級粗糙結構的有機-無機雜化涂層。

 

氧化硅在疏水涂層中起到的作用

為了實現超疏水,可以制備兼具低表面能和粗糙結構的基于改性SiO2溶膠的單層/多層復合膜。SiO2膜具有耐高溫、抗腐蝕、機械強度大、易清洗等優點,在工業中有著廣泛的應用前景。在超疏水膜中,SiO2既可以作為薄膜的主要成分,也可以作為填充劑以SiO2顆粒狀態存在,參與形成粗糙結構。

 

1.共前驅體合成改性SiO2溶膠一步涂膜法

應用溶膠-凝膠技術,以烷基或烷氧基硅烷為基礎前驅體,添加一定比例的可以修飾成膜物質表面結構和功能的共前驅體,得到改性SiO2溶膠,涂覆在玻璃基底上,經凝膠和熱處理后得到具有一定粗糙結構的單層超疏水復合膜。

 

例:Wang、Latthe以及Xu等研究者均以TEOS為基礎,分別合成了不同共前驅體和反應條件下的改性SiO2溶膠,并制備了玻璃基底的透明超疏水薄膜。上述研究制備的超疏水膜形貌多為納米多孔結構,但是孔徑大小和分布有所差別,其中Wang等制備的膜面含有20~60 nm的孔穴(圖a),數量較少;而Latthe改性SiO2得到的薄膜樣品多孔,結構密布均勻,孔徑范圍在250~300 nm(圖b)。

 

2.表面改性法制備多層結構超疏水膜

不同于上述用改性溶膠一步法制備超疏水膜層,在表面改性法中,通過分步制備超疏水表面。首先通過溶膠-凝膠工藝制備具有一定粗糙結構的SiO2膜,然后在其表面引入疏水基團。表面改性不僅包括改變膜層的表面能,也包括改造表面幾何結構。

 

例:Rao等研究了三甲基氯硅烷(TMCS)對SiO2膜的疏水改性,所得薄膜表面呈火山口狀形貌,孔尺寸范圍為2~5μm。此外,該研究組分別采用二甲基氯硅烷(DMCS)和TMCS對SiO2薄膜進行了表面改性的比較實驗,結果顯示,TMCS改性的薄膜具有更高的接觸角(162°)。這是因為其表面更粗糙,表面改性即Si─CH3替代了Si─OH的過程,相比TMCS,DMCS不能全部覆蓋并取代薄膜表面的羥基。

 

3.添加SiO2顆粒引入粗糙結構的超疏水膜

在鍍膜液中添加SiO2顆粒也是常用的制備超疏水膜的方法。納米SiO2顆粒因易于團聚形成亞微米尺度的聚集體,形成所謂類覆盆子狀(RB-like)的顆粒,具有二重粗糙結構,非常適合作為鍍膜液的填充劑,引入粗糙結構,制備超疏水表面。Liu等介紹了一種簡單的制備RB-like顆粒的方法,只需將氟硅烷在醇溶液中水解、縮聚為疏水性的SiO2顆粒,添加在SiO2溶膠中,就可以制備超疏水膜,省略了表面改性的步驟,不足的是薄膜表面有較多微裂紋(圖a)。

 

Basu等比較了疏水改性的SiO2納米顆粒分別分散在酸性催化的四乙氧基硅烷或甲基三乙氧基硅烷中制備的薄膜表面形貌,前者具有微裂紋,而后者沒有,且疏水性都隨著SiO2的增加而增大。FSEM顯示,表面具有微米-納米二元結構,微米尺度的凹凸結構上具有納米小球凸起(圖b)。

 

總結

隨著相關技術的持續發展和進步,超疏水表面材料的機械穩定性、抗磨損性、自愈性等都在不斷優化,對資源的可持續發展的貢獻也在逐年上升。憑借抗污染、自清潔、防積雪結冰,防氧化、抗腐蝕等界面性質,超疏水涂層超疏水涂層已在很多場合發揮作用,如手機面板、汽車擋風玻璃、太陽能電池蓋板、衛星天線、建筑玻璃幕墻等領域——而作為超疏水涂層組成中的重要部分,用于構建粗糙結構的SiO2粒子當然也要具備優異的性能才行。

 

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資料來源:

玻璃表面二氧化硅基超疏水膜的研究進展,鮑田,王東。

二氧化硅基超疏水涂層的研究,王嵐。

二氧化硅納米顆粒/硅樹脂復合超疏水功能涂層的制備和性能研究,王東,賀軍輝,劉紅纓。

 

粉體圈 整理


作者:粉體圈

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