最近,金屬所沈陽材料科學國家研究中心先進炭材料研究部提出了一種電解水氧化的新方法,打破了150多年來通過強氧化劑對石墨進行氧化的傳統(tǒng)思路,實現(xiàn)了氧化石墨烯的安全、綠色、超快制備。該成果于1月10日在自然通訊(Nature Communications)上在線發(fā)表。
目前,氧化石墨烯主要是通過剝離氧化石墨來進行制備。而氧化石墨的制備迄今已有150多年的歷史,無論是最早的Brodie方法(1859年),還是后來發(fā)展起來的Staudenmaier和 Hummers方法,都是基于石墨與大量濃硝酸、濃硫酸、高錳酸鉀等復合強氧化劑的反應來實現(xiàn),不僅存在爆炸的風險,而且污染嚴重,反應周期長。以目前最常用的Hummers方法為例,氧化劑由濃硫酸和高錳酸鉀構(gòu)成,其與石墨的典型物料比(質(zhì)量比)為40:3:1(濃硫酸:高錳酸鉀:石墨),反應最終會產(chǎn)生超過1000質(zhì)量單位的酸性廢水。并且,高活性的Mn2O7中間產(chǎn)物在高溫下可能會發(fā)生爆炸,而氧化反應的完成需要數(shù)小時到上百小時。
氧化石墨烯的電解水氧化制備流程示意圖
據(jù)介紹,中科院金屬研究所的研發(fā)人員是在濃硫酸中將石墨插層,然后在稀硫酸中對插層石墨進行氧化。氧同位素示蹤和自由基捕獲實驗表明,氧化石墨烯中的氧元素主要來源于電解液中的水,電解水產(chǎn)生的大量高活性氧自由基與石墨反應生成了氧化石墨烯。反應中硫酸幾乎沒有損耗,也不生成其它物質(zhì),可被重復用于電化學反應。該方法有效解決了氧化石墨烯制備長期面臨的爆炸危險、環(huán)境污染及反應周期長的問題,有望大幅降低制備成本,有利于氧化石墨烯的工業(yè)化應用。
研究人員還發(fā)現(xiàn),電解水氧化制備氧化石墨烯的氧化速率比現(xiàn)有方法快100倍以上,而所得材料與現(xiàn)有方法類似,并且易于連續(xù)化制備。目前,相關(guān)技術(shù)已申請中國發(fā)明專利和PCT專利,并已轉(zhuǎn)讓成立了深圳烯材科技有限公司。
全文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-017-02479-z
來源:金屬研究所
作者:粉體圈
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