在傳統的儲能技術中,鋰離子電池因其能量密度高而備受青睞。但同時面臨著挑戰,如鋰枝晶生長刺穿隔膜、體積膨脹、電解液持續消耗而導致庫侖效率低和電池壽命短等問題。因此,開發能夠調控離子傳輸以抑制鋰枝晶生成的隔膜材料成為焦點。金屬有機框架(MOF)因其比表面積高、納米孔道均一和化學可調性等優點,可用作隔膜的修飾層,有望實現高性能的功能化隔膜。

鋰離子電池隔膜的主要特性
一、什么是MOF?
金屬有機框架(MOF)是由無機金屬離子和有機配體組成的新型多孔材料,具備以下特點:
·極高的比表面積與可調節的孔道結構
·豐富的活性位點與良好的結構可設計性

MOF結構示意圖
這些特性使其在藥物運輸、吸附、儲能和轉化領域表現出優異的性能,尤其適用于電池隔膜的功能化設計,主要優勢包括:
(1)可調控性:通過控制金屬離子和有機配體、改變孔徑,可以適應不同的電池需求。
(2)化學與熱穩定性:可在寬溫度范圍內保持優異的化學和熱穩定性,保障穩定的離子傳輸性能,延長電池壽命。
(3)離子輸運特性:有序孔道結構和高比表面積有助于離子快速、均勻傳輸,提高電池效率。

MOF基材料在能源轉換和儲存技術的應用
二、MOFs隔膜如何調控離子傳輸?
MOFs具有高度有序納米孔隙,使用MOFs修飾的隔膜可以保證鋰離子在納米通道中均勻傳輸,實現均勻鋰離子流的作用;同時避免雜質離子在正負電極之間穿梭從而降低離子電導率,進而降低電池的容量和多重性能。
(1)尺寸篩分與物理吸附
MOFs具有高度有序、孔徑可調的納米級孔道(通常< 2 nm)。可控制孔隙結構,使其僅適用于傳輸主要離子(鋰離子Li?,水合離子半徑較小),同時物理阻隔體積更大的過渡金屬離子,或通過孔道內的范德華力將其吸附。
(2)化學吸附
經過極性官能團改性的MOFs具有離子篩分作用,孔道表面不同的功能團(如氨基、羧基、羥基等)具有離子配位的潛力,是化學吸附的強位點,可避免雜質離子在孔道中的擴散和吸附行為。

MOF-74-Zn去除Hg2+示意圖
(3)離子交換
某些MOFs結構中的金屬離子可以被電解液中遷移過來的、配位能力更強的過渡金屬離子交換出來。通過這種離子交換,有害離子被吸附在MOFs骨架中。

U-MOF的結構和離子交換去除Cs+示意圖
三、MOFs隔膜的三種形式
1、純MOFs涂層隔膜
優點:熱穩定性、化學穩定性和優異的吸附性能。
缺點:導電性較差、易團聚;成本較高,制備技術相對復雜,難應用于大規模工業生產。
2、MOFs復合材料隔膜
MOFs 基復合隔膜是指將MOFs嵌入到傳統聚合物或纖維素隔膜中,以改善隔膜的性能。
優點:提高電池綜合性能、成本相對較低(每1個17 mm×17 mm隔膜,價格為1.5~5元)。
缺點:需提高MOF顆粒分散性。
3、MOFs衍生物隔膜
MOFs 衍生物通常是指 MOF 經過高溫碳化或在MOF的基礎上引入其他官能團形成的一種多孔晶體材料。
優點:官能團可調、提升電池穩定性、離子電導率和容量。
缺點:制備復雜、成本較高。
四、結語
MOFs材料為鋰電池隔膜帶來的不僅是性能的提升,更是安全性與壽命的雙重保障。隨著材料合成與工藝技術的不斷進步,MOFs隔膜有望從實驗室走向生產線,為下一代高安全、長壽命鋰電池保駕護航。
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[4] 殷貴杰.金屬有機框架(MOFs)基鋰離子電池多功能隔膜的應用研究[D].西南大學,2024.
粉體圈七七
作者:粉體圈
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