當(dāng)今電子技術(shù)發(fā)展極其迅速,半導(dǎo)體照明也越來(lái)越受到關(guān)注,LED照明被認(rèn)為是繼白熾燈、日光燈、高壓鹵燈后第四代照明光源。與普通光源相比,LED照明具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):使用壽命長(zhǎng),在散熱良好的情況下,使用壽命可達(dá)到10萬(wàn)小時(shí);發(fā)光效率高,LED基于半導(dǎo)體材料構(gòu)成,釋放的能量主要集中在可見(jiàn)光區(qū),光譜窄,其光效可以達(dá)到50~200 lm/W;綠色環(huán)保,不含汞鉛等有害物質(zhì),廢棄產(chǎn)品回收不會(huì)污染環(huán)境。
但是,LED也會(huì)遇到一些問(wèn)題,其中主要的原因就是LED屬于冷光源,其依靠能帶間的電子躍遷發(fā)光,光譜中不含紅外成分,不能通過(guò)輻射進(jìn)行散熱,散熱困難會(huì)降低使用壽命并直接阻礙LED的大功率化。另外一個(gè)問(wèn)題就是常規(guī)LED燈受材料限制,主要是單面發(fā)光,能量利用不充分,同時(shí)反面大量未能發(fā)散出去的光能又集聚在基片上,轉(zhuǎn)化成熱能,增加了散熱負(fù)擔(dān)。
常見(jiàn)的單面發(fā)光LED燈
LED照明的新型發(fā)展需求
市場(chǎng)上對(duì)LED多角度發(fā)光的一個(gè)改善措施是制成燈泡結(jié)構(gòu),采用多個(gè)LED芯片串聯(lián),或者將芯片多角度安裝,以達(dá)到多面發(fā)光的效果,如下圖所示。
新型LED結(jié)構(gòu)案例
雙面發(fā)光LED燈
對(duì)于LED燈來(lái)說(shuō),其發(fā)光依靠的是芯片,而非燈絲,因此必須需要基片作為載體,若想要滿足多角度發(fā)光,那就帶來(lái)一個(gè)對(duì)基片的需求——透光。
因此,隨著LED照明產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,芯片封裝基板除了作為支撐基體和散熱媒介外,擁有一定的透光率也會(huì)越來(lái)越受到關(guān)注,以滿足高性能均勻高效發(fā)光需求。這就對(duì)LED封裝基片提出如下要求:
(1)有一定強(qiáng)度,能夠承載芯片;
(2)具有一定的透光率,保證LED燈能夠360°發(fā)光;
(3)熱導(dǎo)率高,能夠散熱,利于燈芯的熱發(fā)散;
(4)生產(chǎn)成本低,能夠大規(guī)模批量生產(chǎn)。
目前,這種基片材料主要是藍(lán)寶石和玻璃材料,然而玻璃基片的散熱性能較差,將會(huì)降低燈具的使用壽命;藍(lán)寶石散熱性能良好,但藍(lán)寶石是單晶氧化鋁,單晶材料的制備條件苛刻,成品率低,生產(chǎn)成本太高。對(duì)比之下,多晶透明氧化鋁陶瓷生產(chǎn)成本比藍(lán)寶石低,強(qiáng)度和導(dǎo)熱性能比玻璃材料好,因此,氧化鋁透明陶瓷作為LED芯片的基片,具有廣闊的發(fā)展?jié)摿Α?/span>
用于LED照明的透明氧化鋁陶瓷(99.99%以上的高純Al2O3)
圖源:日本礙子官網(wǎng)
氧化鋁透明陶瓷
透明多晶陶瓷指將無(wú)機(jī)材料粉末(如氧化鋁粉、氧化鋯粉、氮化鋁粉等)制作成具有一定形狀的坯件,然后在特殊條件下燒結(jié)(如氫氣氛爐中),制成的有一定透明度的陶瓷。透明陶瓷除了具有陶瓷固有的高絕緣、耐高溫和耐腐蝕等特性,還有類(lèi)似于單晶藍(lán)寶石的光學(xué)性能,以及具有較好的抗熱沖擊性能和機(jī)械性能,是應(yīng)用于激光、照明、光學(xué)等行業(yè)的優(yōu)秀基體材料,常用來(lái)制作高壓鹵燈燈管、激光陶瓷、透波和窗口材料、無(wú)機(jī)閃爍體和光輻射護(hù)目鏡等。
各類(lèi)高技術(shù)透明陶瓷材料
(a)透明氧化鋁托槽;(b)氧化鋁陶瓷金鹵燈管;(c)透明氧化錯(cuò)陶瓷鏡頭;(d)YAG 激光陶瓷;(e)透明氧化鋁裝甲;(f)鎂鋁尖晶石整流罩
對(duì)于需要兼顧強(qiáng)度、導(dǎo)熱性能、透光性以及生產(chǎn)成本的LED領(lǐng)域來(lái)說(shuō),氧化鋁透明陶瓷是最具潛力的藍(lán)寶石替代品,可滿足360℃發(fā)光的LED封裝基板的性能需求。
目前行業(yè)內(nèi)關(guān)于用在電子領(lǐng)域的氧化鋁陶瓷基板制備技術(shù)已日趨成熟,而當(dāng)前限制其在LED領(lǐng)域的應(yīng)用主要是在透光性上遇到瓶頸。
傳統(tǒng)氧化鋁透明陶瓷通常在1700 °C以上的氫氣氣氛中燒結(jié)制備得到,高的燒結(jié)溫度會(huì)導(dǎo)致晶粒的過(guò)度生長(zhǎng),這將會(huì)嚴(yán)重影響到陶瓷的機(jī)械性能和材料的硬度等性能,如果晶粒尺寸足夠大(>410 um),由于氧化鋁是一種六方晶系的材料,存在雙光軸,陶瓷晶粒的雙折效應(yīng)會(huì)引起光散射,降低陶瓷的光透過(guò)率。所以傳統(tǒng)制備的氧化鋁透明陶瓷的直線透過(guò)率通常低于10%,低的直線透過(guò)率和低的力學(xué)性能極大的限制了透明氧化鋁陶瓷的應(yīng)用。
關(guān)于透明陶瓷透光性的原理和影響因素可閱讀以下文章:
提高氧化鋁陶瓷透光性的措施
1. 材料選擇
(1)高純度原料
純度低的原料會(huì)出現(xiàn)較多的雜質(zhì)、第二相和其他各種結(jié)構(gòu)缺陷,各種缺陷的折射率的不同,光入射到缺陷上,造成大量散射和吸收,導(dǎo)致陶瓷材料透光性大大降低,一般透明陶瓷的原料純度要求大于99.9%,避免雜質(zhì)等帶來(lái)的光損失。
(2)添加劑
為了獲得最低的氣孔率,在高純的原料里往往加入一些添加劑(摻雜微量元素尤其是稀土元素),以促進(jìn)陶瓷燒結(jié)致密的進(jìn)行。原料中引入的添加劑的作用主要是在晶界上高濃度聚集,從而阻止燒結(jié)過(guò)程中晶體的過(guò)快生長(zhǎng)并促使氣孔變少。使用與主要燒結(jié)氧化物陽(yáng)離子原價(jià)不同的陽(yáng)離子作為添加劑,以及在真空或氫中進(jìn)行燒成時(shí),能促進(jìn)坯件的排氣和增大結(jié)構(gòu)的缺陷性,因而加速?gòu)木Ы绲綒饪椎膫髻|(zhì)過(guò)程。添加劑的加入還可以使陶瓷出現(xiàn)液相燒結(jié)現(xiàn)象,從而降低燒結(jié)溫度。
液相的形成溫度
2. 透明陶瓷的成型
透明陶瓷最常用成型方法是將干壓成型與冷等靜壓成型相結(jié)合的方式,先干壓獲得一定的形狀和強(qiáng)度,再冷等靜壓增大素坯的致密性,成本較低。注塑成型和凝膠鑄模成型是新型成型方式。
凝膠成型與干壓成型和冷等靜壓成型有著本質(zhì)差別,屬于流體成型方法,由于其具有尺寸精度高,坯體強(qiáng)度高,可生產(chǎn)形狀復(fù)雜器件的特點(diǎn),越來(lái)越受到關(guān)注,該方法的缺點(diǎn)成型后需要排膠。
注塑成型也屬于流體成型,是快速精密成型法的一種,一般燒結(jié)后的部件不需要后續(xù)處理,可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化生產(chǎn)。缺點(diǎn)是注塑成型坯體中含有大量有機(jī)溶劑,燒結(jié)前需進(jìn)行排膠處理,排膠較困難,尤其是大部件排膠過(guò)程易發(fā)生開(kāi)裂現(xiàn)象,目前該方法已經(jīng)運(yùn)用于高壓鹵燈透明陶瓷電弧管的生產(chǎn)。
3. 透明陶瓷的燒結(jié)
(1)燒結(jié)方式
① 熱壓燒結(jié)
熱壓燒結(jié)通過(guò)施加外壓力,以促進(jìn)材料燒結(jié)過(guò)程中致密化,從而得到細(xì)晶粒的致密化陶瓷,其燒結(jié)溫度比真空燒結(jié)低,廣泛應(yīng)用于透明陶瓷。不過(guò)此燒結(jié)法的缺點(diǎn)是不易生產(chǎn)形狀復(fù)雜的器件,需要昂貴的設(shè)備,生產(chǎn)規(guī)模小,成本較高,而且容易引入雜質(zhì)和產(chǎn)生結(jié)構(gòu)缺陷。目前已制備出 YAG、AIN、Lu2O3等透明陶瓷。
② 熱等靜壓燒結(jié)
熱等靜壓與冷等靜壓的不同之處在于其以氣體作為加壓介質(zhì),在向坯體各個(gè)方向施加均等壓力的同時(shí)對(duì)坯體加熱,使其在高溫高壓的共同作用下完成燒結(jié)。熱等靜壓燒結(jié)溫度較低,可以直接制成形狀復(fù)雜或大尺寸的零部件,但熱等靜壓設(shè)備復(fù)雜、價(jià)格昂貴、操作繁瑣。目前已應(yīng)用于氧化鋁、氧化釔、PNNZT等透明陶瓷的制備。
③ 氧化氣氛燒結(jié)
目前常用的是在真空/還原氣氛條件下燒結(jié),有利于燒結(jié)過(guò)程中氣孔的消除,提高陶瓷的致密性,而且其設(shè)備簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低,是目前透明陶瓷主要燒結(jié)方式。氧化氣氛燒結(jié)透明陶瓷是一種比較新型的燒結(jié)方式,氧氣氛可以消除由于材料成分的揮發(fā)產(chǎn)生的空位等缺陷,同時(shí)氧氣高溫分離為氧離子,為氣孔排除提供便捷通道,從而達(dá)到提高陶瓷的致密性的目的。
氧氣氛中燒結(jié)裝置與還原氣氛中相似,但比還原氣氛安全,目前已經(jīng)利用該燒結(jié)方式制備出了氧化鋁、YAG、Y2O3等透明陶瓷。
④ 微波燒結(jié)
微波燒結(jié)也是一種新型透明陶瓷燒結(jié)方式,加熱速度快、熱量分布均勻、燒結(jié)時(shí)間短,可迅速促使陶瓷致密化,己成功應(yīng)用于AlON、氮化鋁、氧化鋁、鋁鎂尖晶石透明陶瓷等透明陶瓷的制備。
⑤ 放電等離子燒結(jié)
放電等離子燒結(jié)利用瞬間脈沖電流產(chǎn)生的放電脈沖壓力、脈沖能和焦耳熱實(shí)現(xiàn)陶瓷粉體顆粒活化燒結(jié)。等離子燒結(jié)速度快、保溫時(shí)間短、燒結(jié)溫度低(比熱等靜壓燒結(jié)還低)、溫度分布均勻,燒結(jié)體純度高、晶粒小,但是由于加熱升溫速率非常快,該方法制得的陶瓷容易開(kāi)裂。目前已報(bào)道的通過(guò)SPS制備的透明陶瓷有MgO、YAG、ZrO2、MgAl2O4、Al2O3和AIN等。
SPS燒結(jié)氧化鋁多晶陶瓷的顯微結(jié)構(gòu)
(a)170℃/min;(b)340℃/min
(2)燒結(jié)工藝
燒結(jié)溫度對(duì)陶瓷的致密化起到關(guān)鍵作用,一般燒結(jié)溫度越高,陶瓷晶粒越大,隨著燒結(jié)溫度的提高,晶粒明顯長(zhǎng)大,氣孔變少,晶界厚度變薄。
與燒結(jié)溫度有相似作用的是保溫時(shí)間,隨著保溫時(shí)間的延長(zhǎng),陶瓷致密性升高,晶粒變大,晶界變得干凈,晶粒大小均勻性變好。為了獲得比較好的性能,保溫時(shí)間與具體的燒結(jié)方式有關(guān),一般透明陶瓷真空燒結(jié)的保溫時(shí)間超過(guò)10小時(shí),而等離子燒結(jié)的保溫時(shí)間不到半小時(shí)。
但氧化鋁透明陶瓷的透光性是要求晶粒不能太大,氣孔要盡量少,如何平衡這兩者的關(guān)系,對(duì)工藝設(shè)計(jì)提出了一定的要求。
總結(jié)
未來(lái)幾年內(nèi)隨著透明氧化鋁陶瓷基片的批生產(chǎn)技術(shù)獲得突破,透明氧化鋁在LED照明領(lǐng)域?qū)⒂型蔀樘娲{(lán)寶石基片的一大選擇。當(dāng)前對(duì)于高透光性高導(dǎo)熱的透明氧化鋁陶瓷的生產(chǎn)仍有一定的瓶頸,需從粉體處理、成型和顯微結(jié)構(gòu)控制等方面入手,逐步縮小與國(guó)外產(chǎn)品的差距,并早日趕上國(guó)外的產(chǎn)品品質(zhì)。另外,氧化鋁透明陶瓷企業(yè)應(yīng)和封裝企業(yè)真誠(chéng)合作,快速發(fā)現(xiàn)上下游部件或產(chǎn)品存在的問(wèn)題,從而可以推動(dòng)各部件或產(chǎn)品關(guān)鍵技術(shù)的解決。
參考來(lái)源:
1. 摻雜氧化鋁透明陶瓷基片致密化行為的研究,劉文燕(華中科技大學(xué));
2. 透明氧化鋁陶瓷的制備及其性能研究,袁康(西南科技大學(xué));
3. 制備微量元素?fù)诫s氧化鋁透明陶瓷及其性能研究,黃金山(西南科技大學(xué))。
粉體圈小吉
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作者:粉體圈
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